Question

用k2cr2o7标准溶液滴定fe2 时,为什么要加入h3po4

Answer 1

答：
【】用k2cr2o7滴定亚铁离子时，常采用二苯胺磺酸钠作指示剂，当指示剂变色时，滴定
终点出现稍早。为减少此误差，加入h3po4，其作用如下：
【1】加入
h3po4，使fe3+生成无色而稳定的[fe（hpo4）]+配离子，降低
了fe3+/fe2+电对的电位；
【2】同时fe3+/fe2+电对的电位降低
后，使计量点附近的突跃范围增大，fe2+被滴定得更完全；
【3】由于生成了无色而稳定的[fe（hpo4）]+配离子，也消除了溶剂化的fe3+的黄色，有利于终点的观察。

Answer 2

滴定反应为：
6
Fe2++Cr2O72-+14H+
→6
Fe3++2
Cr3++7H2O；
滴定突跃范围为0.93
~
1.34V，
使用二苯胺磺酸钠为指示剂时，由于变色点电位为0.85V，终点提前到达，引入较大误差。
因而需加入H3PO4。
加入H3PO4可使滴定生成的Fe3+生成无色的Fe(HPO4)2-而降低Fe3+/
Fe2+电对的电位，
使突跃范围变成0.71~1.34V，指示剂可以在此范围内变色，
同时也消除了FeCl4-黄色对终点观察的干扰。