Question

高手们，有机化学问题求解：

合成题：

与的稳定性比较，为什么？
喹啉和吡啶的碱性比较，为什么？求解析（越详细越好）
由葡萄糖的哈沃斯式怎么判断D/L-构型？

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Answer 1

因为不好画，叙述如下：
第一题：苯酚进行氯甲基化， 即与甲醛+HCl反应得水杨醛。再和乙酸酐在酸性条件下缩合就得到Coumarin.
第二题：乙醇与HX取代得卤乙烷。 乙炔用格式试剂或叔丁醇钾处理， 与卤乙烷反应， 得1-丁炔。再与HBr用自由基引发得反马氏产物的的1-溴-1-丁烯。 与Mg反应得格式试剂。 环戊醇用DCC氧化得环戊酮， 与上述的格氏试剂反应， 就得到产物。
（该题还有更多的方法， 不一一叙述）
第三题： 带两个环丙基的正离子更稳定， 因为环丙基比甲基的给电子效应更强。
第四题： 两者大体一样， 因为N上的的电子都和芳香环发生共轭。但喹啉因为有两个芳香环， 共轭的程度更大一些， 其碱性会略小于吡啶。
第五题： 不懂哈沃斯式结构， 不好断言。 但D/L构型是早期人们根据旋光的正负来定义的。并不表示绝对构型。 现在用的是R,S构象。

追问

水杨醛和乙酸酐怎么生成了目标产物了？
环丙基应该作为整体考虑吗？它是2级碳与碳正离子相连额。甲基的给电子效应还强些啊。

追答

水扬醛和乙酸酐发生类似于羟醛缩合的反应，也可看成是Prins反应。烯醇式的乙酸酐上的双键向离子化的醛基上的碳进攻，脱水，脱去另一分子的乙酸，乙酸与酚羟基缩合得内酯。
环丙烷也可以看做为双键的等价体(equivalent)，可以稳定正电荷。

Answer 2

我觉得你去化学竞赛贴吧上会好些。

Answer 3

太难