Question

FeCl2溶液与NaClO溶液反应为什么既生成Fe(OH)3，又生成FeCl3？

Answer 1

双水解。前者在酸性环境内稳定存在，后者在碱性条件下稳定存在。2者混合后，无论酸碱性质，水的电离无法同时满足2者的KSP，要么电离生成的OH-离子过多，将与Fe2+生成沉淀；要么氢离子过多与ClO-生成次氯酸。而且无论哪一种成立，必然推动水解反应促使另一个反应开始。生成的HClO有氧化性，因而优先氧化了Fe2+，生成沉淀的一方则为氢氧化铁沉淀，但由于体系以双水解形式存在，整个反应内部的PH值没有重大改变（单指反应前后），FeCl3依然稳定存在于体系内部。

Answer 2

次氯酸根氧化Fe2+，反应式为：
ClO- + 2Fe2+ + H2O = Cl- + 2Fe3+ + 2OH-
按此比例完全反应得到的溶液主要中有Cl- 、Fe3+ 、OH-、Na+四种离子。Fe(OH)3沉淀，公式为标注。剩下的则为FeCl3与NaCl溶液了。
溶液环境为弱碱性环境，因为FeCl3将进行水解，即Fe3+ + 3H2O = Fe(OH)3 + 3H+中存在的一个受温度影响的KSP平衡常数因为存在Cl-会与H+结合成为HCl而挥发。如果加热的话会更明显。