Question

为什么某物质的荧光激发光谱与发射光谱镜面对称

Answer 1

应该是物质的荧光发射光谱与紫外可见吸收光谱呈现镜面对称。

这可以从能级的角度来解释。通常分子处于基态，物质吸收电磁辐射后，基态的分子被激发到激发态。而处于激发态的分子不稳定，会回到基态，这个过程中会释放光子（如果多重度不变，仍是单重态到单重态跃迁，那么就是荧光；多重度改变，从激发单重态系间窜越到三重态，那么再回到基态的发光称为磷光）。

下面说说为什么荧光光谱和吸收光谱成镜像。如图所示，基态（S0态）到S1态为吸收光谱，S1态到S0态为荧光谱。一般而言，S0和S1的振动能级间距相对比较接近，所以光谱的形状比较相似； 另外，从S0态到S1的振动态（吸收光谱中）的能量相比于S1的振动基态到S0的各个振动能级（荧光光谱）的能量要高，所以，荧光光谱线对于吸收谱要有所红移，于是形成了镜像。图中更形象一些。

Answer 2

因为发射光谱与荧光屏碰撞激发后是按辐射路线反射回来的。