选D。
根据经验公式μ=√n(n+2)（n表示分子中的未成对电子数）。四氨和镍(Ⅱ)配离子的磁矩为3.2（约等于√2×4），可估算得未成对电子数为2.而镍离子的电子构型为3d8，所以5个d轨道均未参与杂化（只有这样才可能有2个未成对电子，剩下3个d轨道均占据一对电子，共8个电子）。故四氨和镍(Ⅱ)中镍离子的杂化方式为sp3杂化，为正四面体结构。而四氰和镍(Ⅱ)配离子的磁矩为0，故其无未成对电子，所以镍离子发生dsp2杂化，为正方形结构（你的课本应该说过镍离子如果发生dsp2杂化，那么它将是平面正方形结构）。
