Question

为什么用盐酸可以滴定硼砂而不直接滴定醋酸钠

Answer 1

1. 盐酸加入醋酸钠中会有醋酸生成，构成了缓冲溶液。所以不能用盐酸直接滴定醋酸钠。如果要标定醋酸溶液，建议用标准溶液硝酸铅。

2. 硼砂的碱性强，用甲基橙为指示剂恰好可行；醋酸钠碱性太弱，未能恰好反应之时甲基橙就已经变色，用酚酞作指示剂误差就更大。

3. 不能通过人眼观察指示剂的方式确定终点，由于人眼观察指示剂变色需要在一滴内溶液有0.2-0.3的pH变化，计算可知需要c×K大于10^(-8)。K为酸或碱的解离常数，c为浓度。醋酸钠为弱碱，pKb大于9，这就需要c大于10mol/L，显然是不现实的。但可以采用分光光度滴定或电导滴定，这些仪器的灵敏度比人眼大多了。
   

Answer 2

硼砂和硫酸反应式为
Na2B4O7+H2SO4+5H2O=4H3BO3+Na2SO4,借此反应可用于滴定硫酸（借鉴自《分析化学例题与习题》里的一道选择题）,所以反过来也可以用盐酸（或硫酸）滴定硼砂.
HAc的pKa值为4.73,当cKa>或=10-8时,可以准确滴定,故氢氧化钠可滴定醋酸.
硼酸的pKa为9.24,Ka太小,不能直接滴定,要加入甘露醇释放出H+才可用氢氧化钠滴定.
醋酸钠pKb为9.26,作为碱,也很小,还是用cKb>10-8来判断,不能直接滴定.