Question

电解AlCl3,FeCl3,CuCl2的混合溶液时阴极上依次析出？

氢离子为什么会先于亚铁离子放电？这里水中的氢离子的浓度不是很小吗，水中的氢离子的放电顺序不是在铅离子，锡离子，亚铁离子，锌离子之后吗？

Answer 1

(1)氧化性:Fe3+>Cu2+>Fe2+>H+>Al3+
故Fe3+还原成Fe2+后,Cu2+放电，析出铜,后Fe2+放电，析出Fe
因为水电离出H+，故不可能轮到Al3+放电
(2)H+有两种情况
一种是水电离出的，一种酸电离的
Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+
如果没记错的话，放电顺序是这样的

追问

这是2011年山东理综的一个选择题，但答案说氢离子先于亚铁离子放电

追答

题目有提示道酸性条件吗?

Answer 2

阴极放电顺序：Ag+>Fe3+>Cu2+>H+>(Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+)>Al3+
括弧中的离子只有在电镀条件下才有可能比H+先放电
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中学教辅中经常有中学老师杜撰的放电顺序
Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸性)>(Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+)>H+(水电离)>Al3+
其实本质是在电镀条件下控制溶液浓度、电流密度及其他条件下使得H+/H2产生超电位，比括弧中的离子的电位要低，在阴极更难放电

追问

如果不是电镀，酸里的氢离子与水里的氢离子放电能力一样？都仅次于铜？这个杜撰的放电顺序不能用吗？请问您是大学的？

追答

首先这个放电顺序是离子浓度为1mol/L产生的，在中学成了绝对的顺序，其实浓度不同顺序可能性发生变化
其次是在中学的试题中酸里的氢离子与水里的氢离子放电能力一样，都仅次于铜，只有在电镀条件下才发生一些微小的变化
最后我是中学化学老师，化学竞赛教练。