Question

如何判断分子离子？

Answer 1

§8- 3 试简要阐述判断出分子离子峰方法。\x0d\x0a在判断分子离子峰时可参考以下几个方面的规律和经验方法：\x0d\x0a（1）分子离子稳定性的一般规律\x0d\x0a分子离子的稳定性与分子结构有关。碳数较多、碳链较长（也有例外）和有支链的分子，分裂\x0d\x0a几率较高，其分子离子的稳定性低；而具有π 键的芳香族化合物和共轭烯烃分子，分子离子稳定，\x0d\x0a分子离子峰大。\x0d\x0a（2）分子离子峰质量数的规律（氮规则）\x0d\x0a由C、H、O组成的有机化合物，分子离子峰的质量一定是偶数。由C、H、O、N组成的化合物，\x0d\x0a含奇数个 N，分子离子峰的质量是奇数，含偶数个 N，分子离子峰的质量则是偶数。凡不符合氮规\x0d\x0a则者，就不是分子离子峰。\x0d\x0a（3）分子离子峰与邻近峰的质量差是否合理\x0d\x0a如有不合理的碎片峰，就不是分子离子峰。例如分子离子不可能裂解出两个以上的氢原子和小\x0d\x0a于一个甲基的基团，故分子离子峰的左面，不可能出现比分子离子的质量小3- 14 个质量单位的峰；\x0d\x0a若出现质量差15 或18，这是由于裂解出- CH3 或一分子水，因此这些质量差都是合理的。\x0d\x0a（4）在判断分子离子峰时，还应注意形成 M+1 或 M- 1 峰的可能性。\x0d\x0a（5）降低电子轰击源的能量，观察质谱峰的变化：在不能确定分子离子峰时，可以逐渐降低电子\x0d\x0a流的能量；使分子离子的裂解减少。\x0d\x0a这时所有碎片离子峰的强度都会减小，但分子高子峰的相对强度会增加。仔细观察质荷比最大\x0d\x0a的峰是否在所有的峰中最后消失。最后消失的峰即为分子离子峰。\x0d\x0a有机化合物的质谱分析，最常应用电子轰击源作离子源，但在应用这种离子源时，有的化合物\x0d\x0a仅出现很弱的，有时甚至不出现分子离子分子峰，这样就使质谱失去一个很重要的作用。为了得到\x0d\x0a分子离子峰，可以改用其它一些离子源，如场致电离源、化学电离源等。