Question

醋酸溶液中加入冰醋酸，电离平衡怎么移动？

根据电离方程式，如果是从增大反应物的角度看，应该是正向移动，但是，加入冰醋酸就是增大了醋酸溶液的浓度，书上说稀释促进电离，与我分析的结果矛盾，这是为什么，应该怎么解释呢？求教大神指教。

Answer 1

稀释促进电离,指的是其电离度变大,但是电离度和平衡移动毫无关系,请你搞清楚这一点.
我换一个例子,2NH3=N2+3H2
平衡时充入NH3,平衡正向移动,NH3转化率降低.
但平衡时扩大体积,平衡同样正向移动,而NH3转化率升高.
这就好比你的醋酸溶液,稀释那麼就是扩大体积的情况,平衡正向移动,HAc转化率提高即电离度变大.
而如果加入HAc,就相当於前面举NH3的第一种情况,正向移动,但HAc转化率减小即电离度变小.
两种改变平衡方式不同,根本不可同日而语.

追问

你说的我懂了，那么稀释为什么会使平衡正向移动呢，如果用勒沙特立原理解释的话是因为减小了电离出的离子浓度，但是同时电解质分子不是也相同倍数地减小了浓度吗，根据等效平衡原理应该平衡不发生移动啊？

追答

两边都在减小,但是减小的幅度不一样啊.明显物质越多,受到浓度的影响越大,所以是H+*Ac-这边受浓度影响大,即速率减小的快,正>逆所以正向移动

追问

还是想不通啊，同一个溶液稀释之后，其中的各种微粒的浓度应该是稀释了相同的倍数，从有效碰撞理论的角度来说只是同等程度地改变了各种微粒单位体积内的活化分子数，而其他条件不变，如此的话，正、逆反应速率要同等程度地减小啊

追答

右边减少得快啊.假如稀释了10倍,醋酸浓度减小10倍,正速率也减小了10倍.而右边H+和Ac-都同时减小了10倍,那麼逆速率减小多少?应该是100了吧?那麼逆减小得比正快,有什麽问题?

Answer 2

确实是增大了冰醋酸溶液的浓度，但相对原平衡来说，因为冰醋酸的浓度增加，会多电离出少部分醋酸根和氢离子，但相对原溶液，醋酸的浓度增大的更多，所以平衡是向逆向移动的。

Answer 3

比如，原来溶液中有100个醋酸分子，有3个电离了
加入冰醋酸，使溶液中醋酸分子增加到200个，平衡一定会向正反应方向移动，但不会成比例电离6个，可以会电离5个，因为稀释能促进电离。
所以说，醋酸溶液中加入冰醋酸，电离平衡向右移动，但电离度减小。