Question

这道题的答案是否有问题?

这道题的答案是否有问题?内容如下,图上半部分为题,下半部分为答案.
我不明白,为什么答案中的第3步消去反应,能够肯定消去的氢在碳环上,而不是支链的那个单独的碳上的氢(即为什么产物不会是第1步生成的东西)? 难道有个规律,是环上的氢比链上的氢更不稳定?
再次补充一下,我的疑问是在第二步的加成中，氢原子为什么不会与环上的碳结合？如果会的话，那羟基（或溴原子）就会与’甲基’结合，就进行不下去了．

Answer 1

此合成路线绝对没有问题。
实际操作确实有点问题。比如烯烃水化实际上并不容易——不是不行，只是不容易。而如果用溴化氢加成烯烃，很容易得到混合物，这个结构大概是七三开（马氏加成和反马氏加成），即便用色谱也不是特别好分离。
消去的取向是没有问题的。氧化的话也有可能不经过醛直接成酸。我正在怀疑过氧酸或酸在锌条件下能不能成醛。不过双键的氧化断裂是绝无问题的。

下面来解释一下消去的取向问题。醇在酸条件下消去机理是羟基质子化，然后正电荷转移到羟基的临位碳上。为什么不能稳定在羟基的连碳上呢？因为氧原子的拉电子作用使得其连碳只能承受负电荷，否则过于正，内层电子受到牵扯，结构极其不稳定。
甲基正离子是极不稳定的，原因在于其没有连接的正常电子含量的碳原子来帮助稳定正电荷（旁边唯一那个碳原子被氧原子拉电子拉得很厉害），所以分子结构只能稳定在环上的亚甲基上边。这个选择性还是相当高的——95%或更高。然后，就是双键的形成和脱水脱质子了。

对于卤代烃的碱条件消去，这个机理是双分子的，说实话，我认为选择性不好。但是题目者似乎是考虑到由于甲基的空间位阻比溴原子大，所以取代基中溴在直立位，也就是a- 。正好能和环上邻碳的直立位氢构成反式共平面吧。

Answer 2

好象取代反应环烷比链烷容易

Answer 3

能看到反应条件就知道反应类型，是很不错的。既然知道了这是消去反应，就更应该了解到消去反应的实质。消去，是指相临的两个C之间发生消去，一些因子脱落下来，形成双键或环，而并非只在一个C上发生！你现在应该知道为什么你会有疑问吧，我想你是在琢磨是不是把消去全加到那一个C上。
不要紧了，我当初在学这个的时候也出过这个问题。祝你好运。

Answer 4

建议楼主看下马尔科夫尼科夫规则（加成反应）和扎依采夫规则（消除反应）。

马尔科夫尼科夫规则：加成反应是分步的，质子先上，形成碳正离子，再上羟基，至于质子上在哪个碳上，就看形成的碳正离子哪个稳定，而碳正离子稳定性：叔〉仲〉伯

扎伊采夫规则：发生消除反应时，主要产物是热力学更稳定的烯烃，而烯烃上取代基越多越稳定，当然以后会学到不符合扎伊采夫规则的消除反应，但就E1，E2反应来说，都是符合的

Answer 5

第二步加成 应遵循马氏规则 因为中间反应过程中会出项碳正离子 碳正离子稳定性：叔〉仲〉伯 所以溴要加在含氢少的碳上 形成的仲碳正离子要比在甲基上形成的伯碳正离子稳定 所以加成的一步应该没问题
第三步 消去反应 根据扎依采夫规则 应该就是含氢较少的碳上的氢更容易消去 更有外边甲基上的氢与环上的氢比例是3：4 所以应该也是没问题的