Question

一个氧化还原反应方程式(特别是那种几个反应物中含有相同元素的)中如何判断电子的转移？

例如过氧化钠与水反应的方程式中电子的转移如何区别？

Answer 1

根据化合价的升降进行判断，化合价升高是失去电子，化合价降低是得到电子。过氧化钠中的氧元素化合价部分由－1价升高到 0，失去2×e⁻；部分由－1价降低到－2价，得到2×e⁻。属于自身氧化还原反应，Na₂O₂既是氧化剂也是还原剂。

Answer 2

含有相同元素的不同物质发生氧化还原反应时，看是否是常见化合价能否稳定存在，相同元素不稳定化合价遵循一部分变高一部分变低原则，稳定化合价没有电子转移只起到补全原子守恒作用。
2Na2O2（-1）+2H2O（-2）=4NaOH（-2）+O2（0）
反应物水中化合价为-2很稳定，过氧化钠中氧为-1，不稳定必然会发生变化（一部分升高为-2价，一部分降低为0价）。根据这个判断，可从氧气入手，再配氢氧化钠，再配过氧化钠（再补齐氢氧化钠），再配水，方程式就平了。这属于变形的歧化反应了。
例如S（0）+NaOH=Na2S（-2）+NaSO3（+4）+H2O
硫元素为0价即是氧化剂又是还原剂（本身氧化还原性并不强），所以一边降为-2，一边升为+4，判断出氧化还原产物，配平后多余元素为产物水，其他反应中元素化合价变化多少与其具体性质密切相关。
另一类相反属于归中反应，这种更简单。
比如：SO2（+4）+2H2S（-2）=3S（0）+2H2O
二氧化硫中硫为+4价（高价氧化性），硫化氢中硫为-2价（低价还原性），氧元素在整个反应中没有变价可以忽略。硫的化合价（两边的化合价）在反应时会向中间价态（硫中间只有0价）靠拢，且绝对不会发生交叉。
要具体判断出产物和电子转移方向需要大量的练习才能熟练。