Question

高二化学问题

草酸是一种易溶于水的二元中强酸，在物质量浓度均为0.1mol.L
a.Na2C2O4 b.NaHC2O4 c.H2C2O4 d.（NH4）2C2O4 e.NH4HC2O4
上述五种溶液中，【H2C2O4】由大到小的排列顺序是什么。求详解

Answer 1

这个题为什么不正向考虑呢？首先的一般知识是，对于多元酸而言，一级电离是最强的，以后的电离，依次减弱。对于多元弱酸根的水解而言（强碱弱酸盐），第一步的水解是最强的（就是酸根加上一个氢正离子），后继的水解步骤的程度依次减弱；但就算如此，酸根水解的比例在酸根总量中，还是比较小的。据我所知，在常见正盐中，Na3PO4的水解程度大概是最大的，大概有41%水解。H2C2O4的二级电离显然强于[HPO4](2-)的电离。

根据以上两点，【H2C2O4】
b.NaHC2O4 > a.Na2C2O4 其实，Na2C2O4中的 [HC2O4]- 一定比NaHC2O4中的 [HC2O4]- 少，更不用提 [H2C2O4] 了。
e.NH4HC2O4 > d.（NH4）2C2O4
这里，NH4(+)也会部分水解，于是构成双水解，从而水解程度比对应的Na盐要高一些。 于是有e>b 和 d>a。

再回到水解的本质，不要夸大水解的程度，所以对于草酸浓度而言 b > d。但这仅仅是个定性的判断，因为没有考虑NH4+水解对于C2O4离子的水解的促进作用。具体的计算，还要再查数据。但查数据，显然不是出题人的本意。

于是，我认为正确答案是 c > e > b > d > a。

Answer 2

你要明白中强酸当弱酸 ，则草酸是弱电解质cH2C2O4中大部分未电离，含量最多
C2O42-由于需要两步水解才能得到H2C2O4，并且第一步得到的OH-会抑制第二步，所以第二步程度极弱，因此比HC2O4-中H2C2O4含量少，b>a
又因为NH4+水解结合氢氧根，HC2O4-、C2O42-结合氢离子，两者弱程度双水解，促进，所以比ab中H2C2O4含量高；又因为一个NH4+不能使C2O42-完全变为HC2O4-，所以，e>d
最后，由于HC2O4-以电离为主，NH4+会抑制它的电离，所以d>b
综上，c>e>d>b>a

Answer 3

你可以想象用强碱NaOH和中强碱NH4OH分别滴定草酸。c的草酸浓度肯定是最大；a是用了等当量的NaOH，草酸浓度是最小；d是用等当量的NH4OH，草酸浓度大于a；b是用50%当量NaOH，草酸浓度大于d；e是用50%当量NH4OH，浓度大于d。

总结：c>e>b>d>a

Answer 4

可以用碳酸根与碳酸氢根作对比，b>a,e>d,由于碳酸根水解成碳酸氢根，所以d中的碳酸氢根的浓度小于b。也就是说d中的碳酸氢根水解的比b少，b>d,但是铵根水解显酸性促进草酸根的水解所以e>b.d>a,由于草酸是弱酸大部分未电离。综上所述c>e>b>d>a.