稳定常数详细资料大全

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稳定常数指络合平衡的平衡常数。通常指络合物的累积稳定常数,用K稳表示。例如:对具有相同配位体数目的同类型络合物来说,K稳值愈大,络合物愈稳定。配合物的稳定性,可以用生成配合物的平衡常数来表示。K稳值越大,表示形成配离子的倾向越大,此配合物越稳定。所以配离子的生成常数又称为稳定常数。

基本介绍

  • 中文名 :稳定常数
  • 外文名 :stability constant
  • 含义 :络合平衡的平衡常数
  • 表示 :K稳
  • 定义 :配合物在溶液中的生成与离解
常数,酸碱度,沉淀反应,配合物常数,逐级稳定常数,

常数

稳定常数 配合物在溶液中的生成与离解,与多元酸、碱相似,也是分级进行的,而且各级离解或生成常数也不一样。例如,Cu2+与NH3逐步配合过程中的分步稳定常数(30℃)分别为: K1,K2,K3,K4称为逐级稳定常数。由上可见,配合物的逐级稳定常数随着配位数的增加而下降。一般认为,随着配位体数目增多,配位体之间的排斥作用加大,故其稳定性下降。 配合物的逐级稳定常数和稳定常数间有下述关系: K= K1·K2·K3·K4…Kh 对[Cu(NH3)4]2+来说,其稳定性k 为: K= K1·K2·K3·K4 K=(1.41×104)(3.17×103)(7.76×102)(1.39×102)=4.8×1012 不稳定常数 在水溶液中,[Ag(NH.3)2]+是稳定的,不过像其他弱电解质一样也有少数[Ag(NH.3)2]+发生离解,可用下式表示: 则平衡常数表达式为: K不稳值愈大,表示配离子离解愈多,故称K不稳为配离子的不稳定常数。 K稳和K不稳互成倒数:

酸碱度

金属离子Mn+和配位体A-生成配离子MA(n-x)+x,在水溶液中存在如下平衡: 根据平衡移动原理,改变Mn+或A-的浓度,会使上述平衡发生移动。若在上述溶液中加入某种试剂使Mn+生成难溶化合物,或者改变Mn+的氧化状态,都会使平衡向左移动。若改变溶液的酸度使A-生成难离解的弱酸,也可使平衡向左移动。 配合平衡同样是一种相对的平衡状态,它同溶液的PH值、沉淀反应、氧化还原反应等都有密切的关系。 (一)与酸度的关系 根据酸碱质子理论,所有的配位体都可以看作是一种碱。因此,在增加溶液中的H+浓度时,由于配位体同H+结合成弱酸面使配合平衡向右移动,配离子平衡遭到破坏,这种现象称为酸效应,例如: 配位体的碱性愈强,溶液的PH值愈小,配离子愈易被破坏。 金属离子在水中,都会有不同程度的水解作用。溶液的PH值愈大,愈有利于水解的进行。例如:Fe3+在碱性介质中容易发生水解反应,溶液的碱性愈强,水解愈彻底(生成Fe(OH)3沉淀)。 因此,在碱性介质中,由于Fe3+水解成难溶的Fe(OH)3沉淀而使平衡向右移动,因而[FeF6]3-遭到破坏,这种现象称为金属离子的水解效应。

沉淀反应

(二)与沉淀反应的关系 当向含有氯化银沉淀的溶液中加入氨水时,沉淀即溶解。  当在上述溶液中加入溴化钠溶液时,又有淡黄色的沉淀生成。 由于AgBr的溶解度比AgCL的溶解度小得多,因而Br-=争夺Ag+的能力比CL-的大,所以能产生AgBr沉淀而不能产生AgCL沉淀。沉淀剂与金属离子生成沉淀的溶解度愈小,愈能使配离子破坏而生成沉淀。

配合物常数

金属离子 配位体    配位体数目n lgβn Ag+ NH3 1,2 3.24,7.05 Au3+ 4 10.3 Cd2+ 1,2,3,4,5,6 2.65,4.75,6.19,7.12,6.80,5.14 Co2+ 1,2,3,4,5,6 2.11,3.74,4.79,5.55,5.73,5.11 Co3+ 1,2,3,4,5,6 6.7,14.0,20.1,25.7,30.8,35.2 Cu+ 1,2 5.93,10.86 Cu2+ 1,2,3,4,5 4.31,7.98,11.02,13.32,12.86 Fe2+ 1 1.17 Fe3+ 2 9.8 Hg2+ 1,2,3,4 6.74,13.22,14.07,15.07 In3+ 1,2,3,4 1.62,2.44,1.70,1.60 Pb2+ 1,2,3 1.42,2.23,3.23 Pd2+ 1,2,3,4 6.1,10.7,13.1,15.7 Pt2+ 2,3,4 11.5,14.5,16.0 Sb3+ 1,2,3,4 2.26,3.49,4.18,4.72 Sn2+ 1,2,3,4 1.51,2.24,2.03,1.48 Tl3+ 1,2,3,4 8.14,13.60,15.78,18.00 Th4+ 1,2 1.38,0.38 Zn2+ 1,2,3,4 0.43,0.61,0.53,0.20 Zr4+ 1,2,3,4 0.9,1.3,1.5,1.2 CN- Ag+ 2,3,4 21.1,21.7,20.6 Au+ 2 38.3 Cd2+ 1,2,3,4 5.48,10.60,15.23,18.78 Cu+ 2,3,4 24.0,28.59,30.30 Fe2+ 6 35.0 Fe3+ 6 42.0 Hg2+ 4 41.4 Ni2+ 4 31.3 Zn2+ 1,2,3,4 5.3,11.70,16.70,21.60 F- Al3+ 1,2,3,4,5,6 6.11,11.12,15.00,18.00,19.40,19.80 Be2+ 1,2,3,4 4.99,8.80,11.60,13.10 Bi3+ 1 1.42 Co2+ 1 0.4 Cr3+ 1,2,3 4.36,8.70,11.20 Cu2+ 1 0.9 Fe2+ 1 0.8 Fe3+ 1,2,3,5 5.28,9.30,12.06,15.77 Ga3+ 1,2,3 4.49,8.00,10.50 Hf4+ 1,2,3,4,5,6 9.0,16.5,23.1,28.8,34.0,38.0 Hg2+ 1 1.03 In3+ 1,2,3,4 3.70,6.40,8.60,9.80 Mg2+ 1 1.30 Mn2+ 1 5.48 Ni2+ 1 0.50 Pb2+ 1,2 1.44,2.54 Sb3+ 1,2,3,4 3.0,5.7,8.3,10.9 Sn2+ 1,2,3 4.08,6.68,9.50 Th4+ 1,2,3,4 8.44,15.08,19.80,23.20 TiO2+ 1,2,3,4 5.4,9.8,13.7,18.0 Zn2+ 1 0.78 Zr4+ 1,2,3,4,5,6 9.4,17.2,23.7,29.5,33.5,38.3 I- Ag+ 1,2,3 6.58,11.74,13.68 Bi3+ 1,4,5,6 3.63,14.95,16.80,18.80 Cd2+ 1,2,3,4 2.10,3.43,4.49,5.41 Cu+ 2 8.85 Fe3+ 1 1.88 Hg2+ 1,2,3,4 12.87,23.82,27.60,29.83 Pb2+ 1,2,3,4 2.00,3.15,3.92,4.47 Pd2+ 4 24.5 Tl+ 1,2,3 0.72,0.90,1.08 Tl3+ 1,2,3,4 11.41,20.88,27.60,31.82 OH- Ag+ 1,2 2.0,3.99 Al3+ 1,4 9.27,33.03 As3+ 1,2,3,4 14.33,18.73,20.60,21.20 Be2+ 1,2,3 9.7,14.0,15.2 Bi3+ 1,2,4 12.7,15.8,35.2 Ca2+ 1 1.3 Cd2+ 1,2,3,4 4.17,8.33,9.02,8.62 Ce3+ 1 4.6 Ce4+ 1,2 13.28,26.46 Co2+ 1,2,3,4 4.3,8.4,9.7,10.2 Cr3+ 1,2,4 10.1,17.8,29.9 Cu2+ 1,2,3,4 7.0,13.68,17.00,18.5 Fe2+ 1,2,3,4 5.56,9.77,9.67,8.58 Fe3+ 1,2,3 11.87,21.17,29.67 Hg2+ 1,2,3 10.6,21.8,20.9 In3+ 1,2,3,4 10.0,20.2,29.6,38.9 Mg2+ 1 2.58 Mn2+ 1,3 3.9,8.3 Ni2+ 1,2,3 4.97,8.55,11.33 Pa4+ 1,2,3,4 14.04,27.84,40.7,51.4 Pb2+ 1,2,3 7.82,10.85,14.58 Pd2+ 1,2 13.0,25.8 Sb3+ 2,3,4 24.3,36.7,38.3 Sc3+ 1 8.9 Sn2+ 1 10.4 Th3+ 1,2 12.86,25.37 Ti3+ 1 12.71 Zn2+ 1,2,3,4 4.40,11.30,14.14,17.66 Zr4+ 1,2,3,4 14.3,28.3,41.9,55.3

逐级稳定常数

也叫逐级生成常数,用β 1 ,β 2 ······等来表示。所有逐级稳定常数的乘积即稳定常数。用式子表达为 K稳=β n

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系科仪器
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