Question

磷最简氢化物的沸点

Answer 1

14. 6 磷的氢化物 磷的氢化物主要有 磷化氢 （PH3，又叫做膦） 和联膦（P2H4）。 磷化氢 无色剧毒气体， 有大蒜气味。 14. 6. 1 磷化氢的性质 熔点 － 133.8 ℃ 沸点 － 87.8 ℃ PH3 在水中溶解度比 NH3 小 得多，17 ℃ 时，100 个体积的水可 溶解 26 个体积的 PH3 。 1. 配位能力 PH3 在 H2O 中以 PH3?H2O 形式存在。 该反应的平衡常数远小于 NH3?H2O 的 Kb 值。 PH3?H2O —— PH4+ + OH－ 故在 PH3 的水溶液中几乎不存 在鏻离子 PH4+。 同理鏻离子 PH4+ 极易给出 H+ PH4+ + H2O —— PH3 + H3O+ PH3（g）+ HI（g）—— PH4I（s） 在固态 PH4I 中存在 PH4+ 离子 但 PH4I 溶解于水后，PH4+ 将 给出 H+。所以在水溶液中仍几乎无 PH4+ 离子存在。 以上事实说明 PH3 对 H+ 的配位 能力较差。 原因是 P 的半径大于 N ，所以 与 H+ 的结合力小于 NH3。 与过渡金属配位时，PH3 配位的能力又比 NH3 的强。 为什么？ 原因是 N 原子的价层中无 d 轨 道，而 P 的原子中有 3d 空轨道，可 接受过渡金属离子中的 d 电子对，形 成反馈键（d-dπ配键）。 2. 还原能力 从磷的自由能 — 氧化数图上 看，各线多具有负的斜率，故许多 物质的还原性都较强。 一定温度下， PH3 可在空气中 燃烧 423 K PH3 + 2 O2 ——— H3PO4 = － 1272.35 kJ·mol－1 ? r H ? m 从电极电势看，PH3 无论在酸性条件下还是在碱性条件下，均表现较 强的还原性。 酸中 P/PH3 E ? = －0.063 V 碱中 P/PH3 E ? = －0.87 V 8 Cu

Answer 2

答磷的氢化物 磷的氢化物主要有 磷化氢 （PH3，又叫做膦） 和联膦（P2H4）。 磷化氢 无色剧毒气体， 有大蒜气味。 14. 6. 1 磷化氢的性质 熔点 － 133.8 ℃ 沸点 － 87.8 ℃ PH3 在水中溶解度比 NH3 小 得多，17 ℃ 时，100 个体积的水可 溶解 26 个体积的 PH3