Question

简述碰撞理论和过渡态理论所用的模型,基本假设和优缺点

Answer 1

碰撞理论
理论:1.反应物分子间的碰撞，2.但只有少数碰撞才能导致反应发生，必须具有足够的能量和速度，
理论模型：硬球碰撞
优点：1.对公式中的指数项 指前因子和阀值有明确的物理意义，认为指数项想当于有效碰撞分数，指前因子相当于碰撞频率，

缺点：1.模型太简单，不能提现分子反应性能的差异，2.不能从理论上预测阀值的大小，是一个半经验公式

碰撞理论又称为有效碰撞理论、简单碰撞理论、硬球碰撞理论

过渡态理论又称为活化络合物理论和绝对反应速率理论
假设：1反应物需要获得一定能量，形成活化络合物，2.络合物的浓度可以与反应物达成热力学平衡计算，3.一旦形成络合物，就是会产生产物，决定反应的速度，
优点:1.形象描绘基元反应反应的过程，2.可以计算宏观的速率常数，3.对阿仑尼乌公式的指前因子做络说明，4.说明反应的活化能来源和能量最低途径，
5.不需要引入概率因子
6.明确活化能与活化焓的关系，反应速率与两者有关
缺点1.对复杂反应理论受到限制，等势能面不能绘画，2.不能准确理解复杂反应的反应过程
3.络合物寿命极短，其碰撞频率不能完全符合波尔兹曼分布，4.引起的平衡假设和速决步不能符合所有实验事实