Question

用吸收了co2的氢氧化钠滴定h3po4至第一化学计量点和第二化学计量点，测定结果有何影响

Answer 1

首先：
H3PO4, Ka1 = 7.1 x 10-3; Ka2 = 6.3 x 10-8; Ka3 = 4.5 x 10-13.
H2CO3 Ka1 = 4.3 x 10-7; Ka2 = 4.7 x 10-11
其次：
碱液的组成为 Na2CO3/NaOH，生成前者需要消耗2个后者。于是，如果Na2CO3在反应中，能够被当作二元碱使用，那么就没有影响。
然后考虑：（1）CO2消耗的2个当量的NaOH，在滴定的第一化学计量点，又找回来了，因为磷酸的Ka1强于碳酸的Ka1。
CO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O
Na2CO3 + 2H3PO4 = 2NaH2PO4 + CO2 + H2O
此时，Na2CO3相当于二元碱（2个NaOH），所以，对滴定结果没有影响。

（2）但是，在第二化学计量点附近，Na2CO3 只能被中和为NaHCO3，因为H3PO4的Ka2 小于 H2CO3 的Ka1；有
Na2CO3 + H2PO4(-) = NaHCO3 + HPO4(2-)
就是说，此时，Na2CO3等价于一元碱，但生成Na2CO3消耗掉2个NaOH，就意味着，Na2CO3/NaOH 的混合液的效率低于2NaOH/NaOH组合。为了中和掉H2PO4(-)，需要更多的碱液，于是滴定结果有偏差，所得数值偏高。

有问题，请继续问。

Answer 2

偏差会出现