Question

常温下，向20.00mL 0.1000mol?L-1 （NH4）2SO4溶液中逐滴加入0.2000mol?L-1 NaOH时，溶液的pH与所加NaOH

常温下，向20.00mL 0.1000mol?L-1 （NH4）2SO4溶液中逐滴加入0.2000mol?L-1 NaOH时，溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如图所示（不考虑挥发）．下列说法正确的是（　　）A．点a所示溶液中：c（SO42-）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH-）B．点b所示溶液中：c（NH4+）=c（Na+）＞c（H+）=c（OH-）C．点d所示溶液中：c（SO42-）＞c（NH3?H2O ）＞c（OH-）＞c（NH4+）D．点c所示溶液中：c（SO42-）+c（H+）=c（NH3?H2O ）+c（OH-）

Answer 1

A．a点溶液中，铵根离子水解导致溶液呈酸性，即c（H⁺）＞c（OH^-），铵根离子水解程度较小，结合物料守恒知c（NH₄⁺）＞c（SO₄^2-），所以溶液中离子浓度大小顺序是c（NH₄⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A错误；
B．b点溶液中，溶液呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒得c（H⁺）+c（NH₄⁺）+c（Na⁺）=2c（SO₄^2-）+c（OH^-），硫酸铵的酸性较弱，要使混合溶液呈中性，则加入少量氢氧化钠即可，所以c（NH₄⁺）＞c（Na⁺），故B错误；
C．d点溶液中，二者恰好反应生成硫酸钠、一水合氨，且硫酸钠是氨水浓度的一半，一水合氨电离程度较小，所以c（NH₃?H₂O ）＞c（SO₄^2-），故C错误；
D．c点溶液中，溶液呈碱性，所以c（H⁺）＜c（OH^-），溶液中的溶质是等物质的量浓度的硫酸铵、硫酸钠、一水合氨，根据电荷守恒得c（H⁺）+c（NH₄⁺）+c（Na⁺）=2c（SO₄^2-）+c（OH^-），根据物料守恒得，根据物料守恒得c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O）=2c（SO₄^2-）=2c（Na⁺），所以得c（SO₄^2-）+c（H⁺）=c（NH₃?H₂O ）+c（OH^-），故D正确；
故选D．