含氟废水如何处理?
含氟废水国内外常用的方法有混凝沉淀法、离子交换法、膜过滤法、吸附法。
混凝沉淀法:对于低浓度含氟废水一般采用混凝沉淀法,利用混凝剂在水中形成正电的胶粒吸附废水中的氟离子,但是混凝沉淀池池体一般比较大、占地面积大,且停留时间长以及产生大量污泥,且出水很难达标等缺点。
膜过滤法:与常规分离方法相比,膜分离过程具有不污染环境、能耗低、效率高、工艺简单等优点,尤其是反渗透(RO)膜分离过程被广泛用于废水的除氟,RO膜对氟离子呈现出高的截留能力,但是膜处理一般投资大,操作过程复杂,膜使用寿命较短,需要经常更换膜。
然后,离子交换法也有其缺点,会产生过量的再生废液,吸附周期长,且会消耗大量脱附剂,排出大量含盐废水易引起管道腐蚀,材料昂贵、树脂再生处理困难。
所以,含氟废水不能直接通过上述方法达到排放要求, 因此必须要对废水进行深度处理,江苏海普功能材料开发的吸附法,可以达到处理效果。
采用海普吸附工艺处理含氟废水时,将废水预先过滤去除其中的悬浮和颗粒物质,然后进入吸附塔吸附,吸附塔中填充的特种吸附材料对废水中的氟进行选择性吸附并富集到吸附材料中,吸附出水氟浓度降低,吸附饱和后,对吸附材料进行脱附处理,使吸附材料得以再生并重新继续吸附,如此不断循环进行。
工艺处理效果:采用吸附工艺处理含氟废水,试验证明利用特种吸附剂吸附可以有效的降低废水中的氟浓度,具体处理数据见下表:
宁波某企业的废水经吸附处理后,实验处理效果表明采用吸附处理,废水中的氟去除率达到97%以上,在保证达到客户的要求的同时留有一定的安全余量,能有效防止入料废水的水质波动造成出水不达标。
从上图及上表中可以看出原水与出水无色透明,废水中的氟几乎完全被脱除,试验证明利用特种吸附剂吸附可以有效的降低废水中的氟浓度。
含氟废水处理有多种方法。这里整理了化学沉淀法、混凝沉淀法、环瑞GMS系列除氟药剂法、吸附法、电析法、除氟药剂法、电凝聚法、离子交换树脂法、反渗透法、液膜法、微生物处理法、诱导结晶法。
一、除氟剂法:
主要分为液体除氟剂GMS-F4和固体除氟药剂GMS-F6,该产品主要成分为铝铁硅无机聚合盐,特殊的结构设计使其能够在水中快速水解,产生大量带正电荷的聚合胶体,胶体中含有多个羟基配位体,能够在废水中与氟离子实现交换,交换容量大。在交换以后,胶体半径大幅度降低,与游离氟离子产生强电荷吸附形成共沉淀。
除氟剂是一种专为解决废水中氟去除难题研发的药剂,它适用于各行业污水氟超标治理;反应速度快,去除率可达95%以上。
(1)相对钙盐,去除过程产生的污泥量极少,形成的氟化物沉淀不会逆转;
(2) 环瑞除氟剂是一种多功能高效除氟剂,在强化去除重金属离子、悬浮物等方面具有明显的作用;
(3) 沉降速率快,吸附效率快,去除率高。在相同的条件下除氟效率是活性氧化铝的2-4倍,是沸石分子筛的8-10倍,可大大降低处理成本;
(4) 反应快速、投加量少。除氟混合反应仅需5-10分钟左右,可根据现场实际情况在工艺过程中投加处理,药剂投加成本比钙盐除氟剂、氧化铝离子交换吸附等经济;
(5) 产品中不含钙质,不会造成系统管道等组件堵塞;
(6) 产品中无游离氯离子,压滤液对生化系统无影响;
(7) 处理设备简单,投加即可见效,无需复杂调试;
(8) 不含钙质,长期使用不会造成管道、阀体结垢、堵塞现象。
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二、化学沉淀法:
化学沉淀法是含氟废水最常用的处理方法,普遍应用于高浓度含氟废水中。是将某些化学药品加入含氟废水中,从而生成难溶性氟化物或者利用共沉淀吸附氟离子,再用自然沉淀或者过滤材料等方法使沉淀物与水溶液分离,以达到除氟的目的。常用的试剂是石灰和氯化钙。
该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点,但存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。
如氟化钙在18℃时于水中的溶解度为16.3 mg/L,按氟离子计为7.9mg/L,在此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。氟的残留量为10~20mg/L时形成沉淀物的速度会减慢。当水中含有一定数量的盐类,如氯化钠、硫酸钠、氯化铵时,将会增大氟化钙的溶解度。因此用石灰处理后的废水中氟含量一般不会低于20~30 mg/L。
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三、混凝沉淀法:
混凝沉淀法是利用混凝剂中的Al3+、Fe3+、Mg2+等阳离子与原水形成络合物而除氟的一种方法。混凝剂的投加量、原水pH值、混合强度及时间、反应强度及时间、沉淀时间、原水温度、水中共存干扰离子(CO32-、SO42-、Cl-)等都对除氟效果有较大影响。
铝盐混凝法是去除水中氟离子的常用方法之一,其中碱式氯化铝的铝离子与水中氢氧根反应,生成氢氧化铝。氢氧化铝在pH值6-7的范围,按下列反应,被吸附在氢氧化铝胶体颗粒上,发生沉淀后去除。
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四、电析法:
电渗析法处理技术是膜分离技术的一种。这种技术是在外加直流电场作用下,利用离子交换膜的选择透过性(即阳膜只允许阳离子选择透过,只允许阴离子选择透过),使水中阴、阳离子作定向迁移而将氟离子分离出来的方法。该法主要适用于苦咸水淡化、工业用纯水、超纯水制造。
电渗析法处理技术是膜分离技术的一种。这种技术是在外加直流电场作用下,利用离子交换膜的选择透过性(即阳膜只允许阳离子选择透过,只允许阴离子选择透过),使水中阴、阳离子作定向迁移而将氟离子分离出来的方法。该法主要适用于苦咸水淡化、工业用纯水、超纯水制造。
电渗析除氟优点在于不用投加药剂,除氟的同时可以降低高氟水的含盐总量,使水质得到全面改善。
缺点在于处理设备昂贵,管理复杂,能耗较大,除氟的同时除去了对人体有益的矿物质等,限制了该法的广泛使用。
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五、电凝聚法:
电凝聚法即电化学凝聚法。利用电解原理对水进行电化学处理。在直流电场作用下,氧化铁板或铝板等生成Fe3+或Al3+,可以与水反应生成水合络合物。在不同条件下,形成单核或多核的水解缩聚物,缩聚物表面含有大量经基。电凝聚除氟的作用机理实质上是静电吸附和离子交换。
电凝聚法是在酸性条件下,依靠静电吸附和离子交换吸附的双重作用达到除氟效果的。
影响除氟的因素较多(原水pH值,电流密度,水流速度等),且存在电极钝化的问题。针对于大水量现场,使用不太现实,目前仅针对于低浓度、小水量废水的除氟。
该法有以下优点 :
(1)设备简单 ,操作容易;
(2)由于地下水清净,吸附介质始终具有较大的活性,可调节电流来达到所要求的出水含氟量;
(3)不必再生,简化操作和管理;
(4)基本保持地下原有水质,不影响饮水者的健康。
化学沉淀法。一般采用的是除氟剂或者活性氧化铝,加聚丙烯酰胺沉淀去除
电化学法:即利用铝电极或铁电极作为阳极,在表面直流电场的作用下,将其水解成具有混凝作用不同形式的氢氧化物,并吸附水中的氟离子和氟配合物,从而除去氟离子。
离子交换法:离子化交换即通过阴离子交换树脂进行离子交换以达到除氟的目的。这是因为离子交换树脂是与之相对应的一类聚合物。
膜分离法:膜法分离技术是指利用膜的选择作用,在外界能量的作用下,将污水中的溶质和溶剂分离出来,与传统的分离方法相比具有环保、能耗低、效率高、工艺简单等优点。
2018-07-28