K2CrO4溶液中加入过多或过少对Cl离子测定有何影响
还是以测定Cl - 为例,在含有Cl - 的中性溶液中,加入K 2 CrO 4 指示剂,用AgNO 3 标准溶液滴定,由于AgCl的溶解度比Ag 2 CrO 4 小,因此在用AgNO 3 溶液滴定过程中,AgCl先沉淀出来,待AgCl定量沉淀后,过量的一滴AgNO 3 溶液即与K 2 C r O 4 反应,形成Ag 2 CrO 4 砖红色沉淀,指示终点到达.
显然,如果指示剂K 2 C r O 4 加入过多或过少,亦即C r O 4 2- 浓度过高或过低,那么Ag 2 CrO 4 沉淀的析出就会偏早或偏迟,这样滴定就会产生一定的误差,因此Ag 2 CrO 4 沉淀的产生应该恰好在等当点时发生.从理论上可以计算出等当点时所需要的C r O 4 2- 浓度：
[Ag + ]=[Cl - ]=K sp AgCl=1.56×10 -10 =1.25×10 -5 mol/l
[C r 0 4 2- ]=
K sp AgCl=1.56×10 -10 ——AgCl的溶度积常数
K sp Ag 2 CrO 4 =9.0×10 -2 ——Ag 2 CrO 4 的溶度积常数
[Ag + ]——银离子浓度
[C r 0 4 2- ]——铬酸根离子浓度
在具体测定时,由于K 2 C r O 4 显黄色,当浓度较高时颜色较深,会影响终点的观察,引入误差,因此指示剂的浓度以略低一些为好.一般滴定溶液中C r 0 4 2- 浓度约为5×10 -3 .浓度降低后,要使Ag 2 CrO 4 沉淀析出必须多加一些AgNO 3 溶液,这样滴定剂就过量了,但由此产生的误差一般小于0.1%,可以认为不影响分析结果准确度(0.1%由来参阅《分析化学》清华大学出版社).而我们的检测人员认为指示剂就是根据颜色变化来指示终点的,多加几滴,少加几滴随意性很强,这对出具检测数据的准确性是非常不严肃的.
