Question

配置银氨溶液时为什么要先加硝酸银后加氨水？

Answer 1

银镜反应，配制时是向AgNO3中加氨水，一开始会生成AgOH白色沉淀（不稳定会分解生成Ag2O的褐色沉淀），继续滴加氨水直到沉淀恰好溶解。\r\n为什么沉淀会溶解，是因为Ag(NH3)2+比AgOH、Ag2O还有AgCl等都稳定。\r\n不能向AgNO3向氨水中加，因为氨水过量会生成爆炸性的物质。 \r\n\r\n 在配制银氨溶液时，在硝酸银溶液中滴加氨水，不可使沉淀溶解后变得太澄清，相反，最初产生的沉淀溶解到还略显浑浊反而更好些，因为这意味着氨水没有过量，这也是获得光亮银镜的关键。实践经验证明，氨水过量得越多，银镜反应的效果越差。\r\n1.滴加顺序及氨水的量和浓度\r\n\r\n向AgNO3溶液滴加氨水或向氨水中滴加AgNO3溶液，都能得到银氨溶液，只不过现象不同。但一水合氨能与醛反应产生雷酸银（AgOCN），雷酸银受热或撞击能猛烈爆炸，因此不能向氨水中滴加AgNO3，反应最好用水浴加热使受热均匀。银氨溶液也不能久置，否则生成易爆炸物质Ag3N（氮化银）、AgN3（叠氮化银）、Ag2NH（亚氨基化银），这些物质用玻璃棒摩擦会猛烈爆炸，因此实验结束时及时清理过剩的银氨溶液。我们知道银镜反应是银离子被还原，醛基被氧化的过程，而溶液中银氨络离子与银离子和氨气分子之间存在电离平衡，因此一水合氨的浓度不能过大且不能过量，否则平衡难以向生成银离子的方向移动，不利于银离子的还原，以至看不见银镜出现，一水合氨的浓度以百分之二为宜。银镜反应也不能在酸性溶液中进行，一方面银氨溶液在酸性溶液中会离解成氧化能力较弱Ag+，另外酸性较强时NO3-氧化性强于Ag+，主要是NO3-被还原，自然也就不会有银镜生成，但在强碱性条件下银氨溶液本身得到光亮的银镜，无须有醛基化合物，因此PH值一般控制在9—10。反应在弱碱性下进行主要是银氨溶液的氧化性比Ag+强且能得到银镜，所以不与AgNO3溶液直接反应制银镜。\r\n\r\n2、银氨溶液的生成\r\n\r\n银氨溶液生成原理我们非常清楚，但在实验中明显有AgOH分解，怎样发生第二步反应？可以认为AgOH分解为Ag2O和H2O是一个可逆反应,也可以认为Ag2O溶于水存在一个溶解平衡,即AgOH并没有全部分解。当少量AgOH和氨发生反应时,平衡左移Ag2O转化为AgOH而彻底溶解。