间隙固溶体和间隙化合物在晶体结构与性能上区别何在?
1、间隙固溶体和间隙化合物在晶体结构上的区别:
(1)间隙固溶体在微观角度溶质原子是不均匀分布的,溶质原子往往倾向于短程有序排列或形成同类原子的团簇。异类原子可以部分有序或完全有序分布。
完全有序的固溶体或称为超结构。因为完全有序时各类原子处在各自的亚点阵位置,与化合物相似,所以也有人把这类固溶体看做是化合物。溶质原子溶入后引起基体的弹性畸变,从而也改变固溶体的点阵常数。
(2)间隙化合物中金属原子大多位于面心立方或密排六方结构(少数情况下为体心立方或简单六方结构)的位置,小的非金属原子位于结构的间隙。通常这类间隙化合物对应于简单的分子式MX、M2X、M4X、MX2,但实际成分常常有一定的范围,与间隙的填充程度有关。
2、间隙固溶体和间隙化合物在性能上的区别:
(1)间隙固溶体:
①稳定晶格,阻止某些晶型转变的发生 ZrO2是一种高温耐火材料,熔点2680℃,但从单斜转变到四方时,伴随很大的体积收缩,这对高温结构材料是致命的。若加入CaO,则它和ZrO2形成固溶体,无晶型转变,使体积效应减少,使ZrO2成为一种很好的高温结构材料。
②活化晶格 形成固溶体后,晶格结构有一定畸变,处于高能量的活化状态,有利于进行化学反应。
例如:AI2O3熔点高(2050℃),不利于烧结,若加入TiO2,可使烧结温度下降到1600℃,这是因为AI2O3与TiO2形成固溶体,Ti4+置换Al3+后, 带正电,为平衡电价,产生正离子空位,加快扩散,有利于烧结进行。
③固溶强化 固溶体的强度与硬度往往高于各组元,而塑性则较低,这种现象称为固溶强化。强化的程度(或效果)不仅取决于它的成分,还取决于固溶体的类型、结构特点、固溶度、组元原子半径差等一系列因素。
固溶强化在实验中经常见到,如铂、铑单独做热电偶材料使用,熔点为1450℃,而将铂铑合金做其中的一根热电偶,铂做另一根热电偶,熔点为1700℃,若两根热电偶都用铂铑合金而只是铂铑比例不同,熔点达2000℃以上。
④形成固溶体后对材料物理性质的影响 固溶体的电学、热学、磁学等物理性质也随成分而连续变化,但一般都不是线性关系。固溶体的强度与硬度往往高于各组元,而塑性则较低
(2)间隙化合物:
①间隙化合物中准金属元素的含量很高,但它仍具有明显的金属性质。例如有金属光泽,较好的导电性、正的电阻温度系数等。
②间隙化合物一般具有很高的熔点、极高的硬度和脆性。这种化合物弥散在钢中就使钢硬化,耐磨。高速切削工具钢的耐磨性就来源于多种间隙化合物的共同作用。
③间隙化合物中的结合键是混合型的:金属原子之间是通过d电子形成金属键,而金属与准金属原子之间则通过金属的d电子和准金属的p电子形成很强的定向(八面体)共价键。金属键决定了间隙化合物的明显金属性质,共价键则决定了它的高熔点、高硬度和脆性。
④某些间隙化合物具有超导性,如NbC0.3N0.7。非超导材料Pd,Pd-Ag和Pd-Cu在加入间隙元素H后也变成超导材料。过渡族金属的硼化物和磷化物可通过快冷而成为非晶态材料,其力学和电学性能类似于钢。
扩展资料
影响形成间隙固溶体的因素:
间隙固溶体的固溶度仍然取决于离子尺寸、离子价、电负性、结构等因素。
(1)杂质质点大小 添加的原子愈小,愈易形成间隙固溶体,反之亦然。
(2)晶体(基质)结构 离子尺寸是与晶体结构的关系密切相关的,在一定程度上来说,结构中间隙的大小起了决定性的作用。基质晶体中空隙愈大,结构愈疏松,愈易形成间隙固溶体。
(3)电价因素外来杂质原子进人问隙时,必然引起晶体结构中电价的不平衡,和置换型固溶体一样,也必须保持电价的平衡。这可以通过生成空位、产生部分取代或离子的价态变化来达到。
参考资料来源
2024-11-20 广告
推荐于2017-09-30
2013-12-04