Question

甲醛法测定安盐中氮的含量

Answer 1

硫酸铵的测定(甲醛法) 【范围】本标准适用于电解金属锰生产控制过程中硫酸铵量的测定,测定范围：15g/L以上.【方法提要】硫酸铵是常用的的氮肥之一,是强酸弱碱的盐,可用酸碱滴定法测定其含氮量.但由于 NH4＋ 的酸性太弱( Ka = 5.6×10 -10 ),不能直接用 NaOH 标准溶液准确滴定,生产和实验室中广泛采用甲醛法进行测定.硫酸铵（NH4）2SO4与甲醛HCHO作用,生成六亚甲基四胺C6H12N4与游离硫酸H2SO4和水,以酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准滴定液滴定.反应如下： 2（NH4）2SO4 + 6HCHO = C6H12N4 + 2H2SO4 + 6H2O 【试剂】甲基红溶液 1g/L甲醛溶液（1+1） 如甲醛用前以酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准滴定液中和过,可免去空白试验.甲醛中常含有微量甲酸,处理方法如下：取原装甲醛(40%)的上层清液于烧杯中,用水稀释一倍,加入1～2滴0.2%酚酞指示剂,用0.1 mol/L NaOH 溶液中和至甲醛溶液呈淡红色.酚酞指示剂0.5%：称取0.5g酚酞溶于100ml乙醇中,用氢氧化钠中和至中性.氢氧化钠标准溶液0.1N：称取20g氢氧化钠溶于500ml水中.标定：由于NaOH容易吸收空气中的水分和二氧化碳,因此氢氧化钠标准溶液不能直接配制,只能配成近似浓度后,用基准物质标定其浓度.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4 ),易制得纯品,在空气中不吸水,容易保存,且莫尔质量较大,是一种较好的基准物质.用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4 ),标定NaOH溶液的浓度,可以选用酚酞为指示剂,反应如下：KHC8H4O4 + NaOH = KNaHC8H4O4 + H2O称取0.5000g苯二甲酸氢钾KHC8H4O4 溶于100ml中性水中,加2滴酚酞指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈淡红色为终点.T=M/V×66.0698 / 204.2212式中：T→氢氧化钠标准溶液滴定硫酸铵的滴定度,即1毫升氢氧化钠标准溶液相当的硫酸铵的重量,g/ml；M→称取苯二甲酸氢钾的重量,g；V→滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积,ml；66.0698→硫酸铵的克当量；204.2212→苯二甲酸氢钾的克当量.【分析步骤】吸取20ml硫酸铵试液于250ml锥形瓶中（如果试液浓度低可多吸取）,加50ml水,加入2滴甲基红溶液,用氢氧化钠标准溶液滴定至试液变黄色后,加入20ml甲醛溶液（1+1）,再加入1 ~ 2滴酚酞指示剂摇匀,静置1min,用氢氧化钠标准溶液滴定,溶液颜色由红转浅黄色再转为淡红色,持续30s不退色为终点.【计算】（NH4）2SO4 = 1000TV1/V2式中：T→氢氧化钠标准溶液滴定硫酸铵的滴定度,即1毫升氢氧化钠标准溶液相当的硫酸铵的重量,g/ml；（NH4）2SO4→硫酸铵的含量,g/L；V1→滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积,ml；V2→试液的体积,ml；1000→单位换算,1000ml=1L.【允许差】≤0.35%.【注意事项】1、溶解邻苯二甲酸氢钾时,不能将玻棒伸入锥形瓶搅拌.2、酚酞只需加1 ~ 2滴,多加要消耗NaOH引起误差.3、临近终点时,NaOH溶液应半滴半滴加以免过终点,且要用洗瓶及时淋洗锥形瓶内壁.4、硝酸铵NH4NO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因为NO3-上的N无法用甲醛法进行测定.碳酸氢铵NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时,HCO3-中的H+同时被滴定,所以不能用甲醛法测定.氯化铵NH4Cl中的氮量的测定能用甲醛法.5、甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和,若以甲基红为指示剂,用NaOH滴定,指示剂变为红色时,溶液的pH值为4.4,而甲酸不能完全中和.铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂,用NaOH溶液滴定中和至粉红色时,铵盐就有少部分被滴定,使测定结果偏高.