Question

为什么只有自由基聚合才有自动加速现象？比如离子型聚合为什么没有呢？

Answer 1

形成原因：在聚合过程中，随着反应的不断进行，单体逐渐转化为聚合物，此时反应体系的粘度也随之不断增大。当反应体系的粘度增大到一定程度时，体系从易流动的液体渐变成粘滞糖浆状，然后很快装变成半固体状，此时加速现象十分显著。

自由基聚合的链终止方式主要是双基终止。链自由基双基终止过程可分为三步：链自由基质心平移；链段通过重排的方式不断接近活性中心；链端自由基相互反应，双基反应从而终止。

由于上述体系中，反应环境的粘度十分大，因此，链段在运动时就必须克服大量的阻力来完成重排，此时链段端头的活性自由基就很难与其它链端头的活性自由基相互反应而终止，使得反应的终止速率常数大幅下降。

但是链端头的活性自由基并没有消失，并且此时体系的粘度还不足以妨碍单体的扩散，因此聚合反应还会继续进行下去。

根据聚合速率方程可知，终止速率常数Kt大幅下降，链增长速率常数Kp基本不变，这就使得Kp与Kt的比值大幅提高，又因为聚合反应速率与二者的比值成正相关，所以此时的聚合反应速率大幅提高，即所提到的自动加速现象。

扩展资料

自由基聚合在高分子化学中占有极其重要的地位。是人类开发最早，研究最为透彻的一种聚合反应历程。60%以上的聚合物是通过自由基聚合得到的，如低密度聚乙烯，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯腈，聚醋酸乙烯，丁苯橡胶，丁腈橡胶，氯丁橡胶等。

该聚合反应属链式聚合反应，分为链引发、链增长、链终止和链转移四个基元反应。

参考资料来源：百度百科-自由基聚合

参考资料来源：百度百科-自动加速现象