Question

关于化学平衡和勒沙特列原理！请高手进！

勒沙特列原理说道：“在一个平衡体系中，若改变影响平衡的一个条件，平衡总是要向能够减弱这种改变的方向移动。比如一个可逆反应中，当增加反应物的浓度时，平衡要向正反应方向移动，平衡的移动使得增加的反应物浓度又会逐步减少；但这种减弱不可能消除增加反应物浓度对这种反应物本身的影响，与旧的平衡体系中这种反应物的浓度相比而言，还是增加了。”

并且，物理里面的楞次定律说的也是类似的这回事。
自然界会削弱外界给自己的影响，但是这种削弱不能消除。
似乎这是自然界的普遍的规律。

但是，有如下的两个问题，用勒沙特列原理似乎解释的并不好。

1.CaCO3======（高温）CaO + CO2
Kp=p(CO2)
若向此反应体系的密闭容器中通入CO2，
是否：通入多少CO2就吸收多少CO2？
毕竟有平衡常数Kp=p(CO2)。
可是这样的话不就不符合勒夏特列原理了么？
体系并非单纯地削弱外界影响，而是抵消了影响。
（考虑一切都为理想状态，即恒温恒容，不考虑反应物接触面积、平衡移动的温度变化等效应）
另外，如果通入的CO2很多，直到把体系内的CaO完全反应光了呢？
这个平衡还存在么？
若存在，继续持续往恒容体系中加入CO2，就没有CaO来吸收CO2了。
p(CO2)将持续增加。若平衡存在，岂非K将持续增加！？
这显然是荒谬的结论，K只是温度的函数。
那体系怎么能保证p(CO2)即K值不变呢？（p(CO2)=K）
又或是，如果我们老师所说，平衡已经不存在了？
这就是我觉得更难以理解的问题了。
改变反应物的浓度，竟然可以“破坏”平衡！？
不是任何条件下都应该有化学平衡么？若真是不存在化学平衡了，
那这种对平衡的“破坏”实质上是什么？
又怎么理解体系中有大量的CO2又有大量的CaCO3却没有CaO呢？

2.N2O4=====2NO2
往这个平衡所在的恒温恒容体系中，持续通入N2O4（直至非常过量）。
N2O4和NO2的浓度会如何变化？
我的理解是：因为有Kp=p(NO2)^2/p(N2O4)
所以，若N2O4的浓度即压强增大，则对应地必有NO2的浓度即压强相应增大。
也就是平衡向右移动。
然后我们老师却很肯定地说，当N2O4通入的量很多的话，体系中的气体将全部转化为N2O4。
（可能是实验中有此现象：持续通入N2O4，容器内气体颜色变为无色）
因为通入地多了之后，也就等于体系压强增大，虽然反应物N2O4浓度增大平衡向右移动，但是压强增大却会造成平衡向左移动的效应。
最终，若通入N2O4非常多的话，NO2会全部转化为N2O4。
我问老师说，那如何解释Kp=p(NO2)^2/p(N2O4)，即N2O4浓度增高NO2浓度必然随之增高的这个说法？
他说他也说不好。但是他的意思就是，通入的多了，就不存在N2O4与NO2的转化这个平衡了。
与我上一个问题所述的一样，改变反应物浓度“破坏”平衡！？或者说老师完全错了？

这是我非常困惑的两个问题。请高手赐教。
在下平时不上百度，所以没分了，否则不会只放50分。希望各位也不要太在乎悬赏分数，学术一点来对待问题。若您真的明白或者曾经思考过我说的问题，麻烦您稍稍讲清楚一点。不是很理解问题的麻烦不要回答，谢谢。在下只愿求得甚解。
给前五位回答者：
关于第一个问题，CaCO3 CaO CO2的量 都是有限的，不是说极限情况什么的。
再有，任何反应吧都有平衡常数值么，非可逆反应不就是说反应进行的彻底么。怎么不遵循原理了呢？
NO2的那个问题，压强改变的直接影响不应该就是对浓度的影响么？

Answer 1

你们老师可能没提到吧

高温高压等一些极限条件下，勒沙特列原理不适用。平衡原理，完整的平衡原理不是这样的，比较复杂，学的深了会知道。

Answer 2

这个是极限的问题哦！~！ 首先第一个问题里面你不断假如CO2 反应向逆方向进行
你说同时有大量CACO3 和CO2
确实都是大量 可是你必须注意到CACO3的量是有限的 CO2的量是无限的 所以比较下来 CACO3就等于是没有！~ 明白不 下面那个问题是一样的

Answer 3

原理在你所举的两个例子里没有错，第一个不是可逆反应，不符合原理条件，（有平衡常数不代表是可逆反应）就不说了，第二个N2O4=====2NO2 ,要看到改变de影响反应平衡的条件是压强，（反应物浓度不是条件，只有压强、温度…是物理条件）压强增大，于是向减小的方向进行反应，但不能比加N2O4之前更小或相等，解释OVER

Answer 4

这个原理首先要用的条件是可逆反应,如果不是可逆的就不能用,还有就是这个原理对大多数反应物为固体的物质就不太适用.因为压强对固体的影响不大

Answer 5

可以爆炸了