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醛类化合物
空气中的氧分子都是三线态的,有两个自旋平行的孤电子,所以氧可看成是同时具有两个自由基的分子,它可以夺走醛基上的氢,发生自由基反应产生过氧酸:
随后过氧酸与另一分子醛发生Baeyer-Villiger反应,得到两分子酸:
胺类化合物
某些碳碳双键化合物
有一些含碳碳双键的化合物,在自然光照下,就可以被激发,电子从HOMO轨道跃迁到LUMO轨道,结果是生成了类似于氧气的1,2-双自由基,这样的激发态不稳定,容易和氧气发生自由基反应。老的橡胶制品用久之后会发脆,就属于这种情况。
含有α-氢的醚类化合物
含有α-氢的醚类化合物很容易被氧气氧化,产生爆炸性的过氧化物,所以久置的乙醚和四氢呋喃等醚类化合物在使用前应除去过氧化物再使用,否则很危险。
以乙醚为例:
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