Question

为什么分子量相近的酰胺比羧酸的沸点高？

比如丙酰胺的沸点是200多摄氏度，而丙酸的沸点只有一百多摄氏度。
请问这是什么原因呢？谢谢了。

查得COOH...O=C(OH)R氢键的键能和CONH2...O=C(NH2)R氢键的键能是一样的。
似乎是因为羧酸容易形成二聚物所以汽化的时候不用破坏一部分氢键。但是酰胺为什么不会形成二聚物呢？

Answer 1

貌似因为羧酸容易形成二聚物（通过氢键）

Answer 2

有机物的沸点高低变化是有规律可循的。液体沸点的高低决定于分子间引力的大小，分子间引力越大，使之沸腾就必须提供更多的能量，因此沸点就越高。分子间的引力称范德华力，它包括取向力、诱导力和色散力。除此之外还有一种力叫氢键，它的存在也对有机物的沸点有重要影响。

分子间引力的大小取决于分子结构，所以归根到底，有机物沸点的高低取决于分子本身的结构，其变化规律可以归纳为以下几个方面。

1．结构相似看分子量

对结构相似的有机物，其沸点高低主要由他子量的大小来决定。因为分子量越大，分子间的范德华力越大，沸点就越高。例如正烷烃系列：

名称 分子式 状态 沸点（℃）

甲烷 CH4 气 —164

乙烷 C2H6 气 —88.6

丙烷 C3H8 气 —42.1

丁烷 C4H10 气 —0.5

戊烷 C5H12 液 36.1

庚烷 C7H16 液 68.9

辛烷 C8H18 液 125.7

正烷烃是非极性分子，分子间主要存在色散力。正烷烃分子的分子量越大即含碳原子数越多，原子个数也就越多，色散力当然也就越大。因此，正烷烃的沸点随着碳原子数的增多而升高。

2．同类同分异构体看支链

在有机物的同分异构体中，分子中所含的支链越多，其沸点越低。如戊烷的三种同分异构体的沸点如下：

名称 正戊烷 异戊烷 新戊烷

结构 CH3CH2CH2CH2CH3 （CH3）2CHCH2CH3 （CH3）4C

沸点 36.1 27.9 9.5

（℃）

分子中支链的增多，使分子间相互靠近受到阻碍，分子间接近程度或者说分子间接触面积减小。由于色散力只有近距离内方能有效地产生作用．因此随着分子中支链的增多，分子之间距离增大，必然表现出有机物沸点的降低。

3．分子量相同看分子极性

如果有机物分子是极性分子，由于极性分子具有偶极，而偶极是电性的。因此，极性分子之间除了具有色散力外，还具有偶极之间的静电引力。这样，极性分子之间的分子间力比非极性分子要大得多，所以使沸点升高。例如分子量相同的丁烷和丙酮：

分子量 结构 沸点（℃）

丙酮 58 56.2

丁烷 58 CH3CH2CH2CH3 —0.5

丙酮分子中含有羰基，由于碳氧电负性不同，碳原子上带有部分正电荷，氧原子上带有部分负电荷。当这样的极性分子相互接近时，势必产生较大的分子间力，从而表现出沸点值较大程度地升高。

4．不要忘记看氢键

如果有机物分子间能形成氢键，在液态时，分子间就能通过氢键结合形成较大的缔合体。这样的液体沸腾气化时，不仅要破坏分子间的范德华力，而且还必须消耗较多的能量破坏分子间的氢键，因此，含有氢键的有机物较之分子量相近的其它有机物，应具有反常的高沸点。例如甲醇和乙烷：

分子量 结构 沸点（℃）

甲醇 32 CH3OH 64.9

乙烷 30 CH3—CH3 —88.6

醇的沸点反常高就是由于其分子间有较强的氢键而发生缔合。

除了醇之外，酚、羧酸和胺等也含有氢键，其沸点也相应较高。