Question

请总结归纳三种氧化还原滴定法的原理、指示剂、滴定条件、优缺点及应用范围？

Answer 1

根据我的知识体系，常用的氧化还原滴定法有碘量法，高锰酸钾法，重铬酸钾法，溴酸钾法，铈量法等。碘量法的话，滴定原理是以碘单质作为氧化剂或以碘离子作为还原剂的氧化还原滴定法。其主要原理是由于碘在水中的溶解度很小，在配置碘溶液时，常将固体碘溶于碘化钾溶液中，此时碘单质与碘离子结合成碘三离子从而增大了溶解度。由上可知，碘单质是一种较弱的氧化剂，只能氧化具有较强还原性的物质，而碘离子是一种中等强度的还原剂，能够还原许多具有氧化性的物质，因此，碘量法可以用直接滴定或者间接滴定的两种方式进行。碘量法既可测定氧化剂，又可测定还原剂。碘三离子和碘离子电对反映的可逆性好，副反应少，又有很灵敏的淀粉指示剂指示终点，因此碘量法的应用范围很广。直接碘量法也称碘滴定法，适用碘单质标准溶液直接滴定还原性物质的滴定分析法。但是直接碘量法不能在碱性溶液中进行，当溶液的ph大于8时，部分的碘单质要发生歧化反应，这一反应会带来误差，在酸性溶液中也只有还原能力强，而不受氢离子浓度影响的物质才能发生定量反应，又由于碘的标准电极电位不高，所以直接碘量法不如间接碘量法应用广泛。间接碘量法也称滴定点法电极电位比碘电对的电极电位高的氧化性物质，可在一定条件下用碘离子还原定量置换出碘单质，然后用Na2S2O3标准溶液滴定置换出碘单质，这就是间接碘量法。可以测定许多氧化性物质。高锰酸钾法是以高锰酸钾为标准溶液的氧化还原滴定法，高锰酸钾是一种强氧化剂，其氧化能力和还原产物与溶液的酸度有关，高锰酸根本身不稳定，可歧化生成二氧化锰和锰酸根。高锰酸钾法通常是利用强酸性溶液中的高锰酸根被还原成二价锰离子的反应，因为盐酸具有还原性，可将高锰酸钾氧化，不宜使用，硝酸具有氧化性也不用，调节溶液的酸度，常用硫酸，酸度应该控制在一到两摩尔每升为宜。根据被测物质的性质，还可以采用直接滴定法，返滴定法，间接滴定法等。重铬酸钾法就是采用重铬酸钾这种强氧化剂在酸性介质中与还原性物质作用时，本身还原成三价铬离子的性质。由于重铬酸钾本身显橙色，但其还原产物三价铬离子显绿色，对橙色的观察有严重影响，故不能用自身指示终点常用二苯胺硫酸钠做指示剂。剩下两种溴酸钾法及溴量法还有铈量法的话，如果你想知道可以继续追问。