Question

松节油是什么？

Answer 1

针叶树（主要是松属）树脂分泌物中的挥发性组分。是产量最大的精油。原从富含树脂的松树节心取得而命名，以后来源扩大，习惯上仍称松节油。它是天然树脂松香生产的联产品。

制取方法

从不同的原料可用四种方法制取松节油：①将采割的松脂用水蒸气或其他方法蒸馏出的液体油分，称脂松节油；②用有机溶剂浸提明子木片，取得的浸提液，先蒸出溶剂，然后以水蒸气蒸馏，可得到木松节油（浸提松节油）；③以松木为主要原料，用硫酸盐法制浆粕时，蒸煮木片排出的混合气体，经冷凝和分离，得到粗硫酸盐松节油，精馏净制后得硫酸盐松节油；④干馏明子所得的松节油称干馏松节油。

产区分布

世界松节油的主要生产国有中国、美国、苏联、葡萄牙、墨西哥、印度、瑞典等。中国、苏联、葡萄牙、墨西哥、印度等国以生产脂松节油为主；美国、瑞典主产硫酸盐松节油。

中国脂松节油大部分从南方各省（自治区）的马尾松松脂中提取，少量由云南松、思茅松、南亚松和湿地松松脂中提取。吉林省有少量木松节油生产。硫酸盐松节油只有黑龙江省和福建省较大的纸厂生产。东北林区和南方林区生产松焦油时得到干馏松节油。

组成

松节油是萜烯类的混合物，其组成因原料来源和加工方法不同而异。各种松节油的组成为：①脂松节油。松脂蒸馏而得的轻馏分为优油，中国不同树种优油的主要组成见表1。马尾松重级松节油的主要组成见表2。欧洲的海岸松、欧洲松，中国西藏的高山松等脂松节油中含有较多的△3-蒈烯。②木松节油。木松节油中除蒎烯和随树种而变化的各种单萜外，尚含有以萜烯醇为主的高沸点馏分。中国吉林省产由红松明子制得的木松节油的组成为：α-蒎烯64%，β-蒎烯6%，莰烯8%，△3-蒈烯9.6%，双戊烯6.2%，萜品烯3.2%，未知成分3.0%。③硫酸盐松节油。中国黑龙江省的粗硫酸盐松节油，经一次精馏后得到的松节油，组成为：α-蒎烯69%，β-蒎烯3%，△3-蒈烯12%，α-苧烯7%，单环萜烯4%，高沸点组分5%，含硫量小于0.013%。④干馏松节油。明子干馏的轻馏分，经碱液洗涤后再蒸馏，得到干馏松节油，其组成与加工工艺有关。开始的产品含蒎烯较多，随着干馏温度的提高，双戊烯和对-伞花烃含量相应增加。

表1

表2性质

松节油是透明无色或淡黄色具有芳香气味的液体，是优良的溶剂，能与乙醚、乙醇、苯、二硫化碳、四氯化碳和汽油等有机溶剂互溶，不溶于水。对皮肤和粘膜有刺激作用。

松节油的物理性质如比重、折射率、旋光性、粘度等与油的组成有关。以旋光性而言，马尾松、湿地松和海岸松的松节油是左旋的；南亚松、思茅松、欧洲松和长叶松松节油是右旋的。优级脂松节油的其他物理性质为：比热0.45～0.47，导热系数0.117千卡/米·小时·°K，热值10850千卡/千克，闪点（开口式）35℃，自燃点235℃，属二级易燃物，遇高温易爆炸，遇强氧化剂亦能燃烧爆炸。空气中的爆炸极限在32～35℃时为体积的0.8%或45克/立方米。

松节油本身无酸性，含微量树脂酸时稍具酸值。萜烯受到空气的氧化作用也会形成游离酸。松节油在有水分和光照的条件下，易吸收空气中的氧变为黄色树脂状产物，称为松节油的黄化或树脂化。故松节油不宜长时间贮存。可加入阻化剂防止松节油的氧化。

松节油的主要成分是蒎烯，其化学性质决定于蒎烯分子结构中的双键和四碳环的反应。

产品质量

中国国家标准对脂松节油质量要求如表3。

用途

松节油是一种优良溶剂，对有机物溶解能力很强，传统用于油漆、催干剂、油膏、鞋油、胶粘剂和医药等方面。利用松节油中的主要组分，经过再加工，在合成化学品和香料方面开发了很多新的产品。①合成松油醇：α-蒎烯在硫酸催化下，易开环水合生成水合萜二醇，水合萜二醇在稀酸作用下脱1分子水得到萜烯醇类混合物，主要成分为α-松油醇（见松油醇、松油）。②合成樟脑：在钛白粉作用下，蒎烯异构生成莰烯。莰烯与甲酸或冰醋酸反应生成异龙脑酯，经水解得异龙脑。再脱氢得合成樟脑。③合成檀香：莰烯与愈创木酚在白土催化下加热缩合成萜酚化合物，再经高压加氢得到具有显著而持久的檀香香气的合成檀香。由α-蒎烯用过氧乙酸氧化得环氧化物，再异构化得到樟脑烯醛，可制成多种合成檀香。④合成龙脑（冰片）：α-蒎烯与无水草酸发生酯化反应生成草酸龙脑酯，然后水解得龙脑。⑤芳樟醇：α-蒎烯加氢成蒎烷，蒎烷经空气氧化为过氧化物，还原后得到蒎烷醇，再经热裂解而得芳樟醇，是大品种香料，又是合成维生素E的中间体，酯化后得乙酸芳樟酯等酯类。⑥氧化α-蒎烯可得马鞭草酮，经还原、开环制得系列香料产品。⑦α-蒎烯被臭氧或高锰酸钾氧化可得蒎酮酸，再以次氯酸钠氧化得蒎酸，可作为化学中间体。⑧α-蒎烯可制1，4-和1，8-桉叶油素。在适当条件下热裂解，得到双戊烯、别罗勒烯和罗勒烯，后二者是多种香料的中间体。⑨蒎烷热裂解可得二氢月桂烯，是一个很有用的中间体，可以合成香茅醇、香茅醛、玫瑰醚、薄荷脑等产品。或者与多种酸制成酯或内酯，并进一步制成花香或木香型的酮、醇等产品。⑩α-蒎烯异构制得的α-松油烯经双烯合成反应可得双环酮、双环酯、双环醛、双环腈等系列香料。α-松油烯与马来酐的加成物，是合成除虫菊酯增效剂的中间体。α-松油烯加氢后与苯酚作用，再与环氧乙烷反应，可制得避孕药和非离子表面活性剂。?在无水氯化锌催化下，β-蒎烯与甲醛反应得诺甫醇，再与醋酐酯化得乙酸诺甫酯，可作乙酸芳樟酯的代用品。?β-蒎烯热解成月桂烯，是最大宗的香料中间体。以月桂烯可制香叶醇、橙花醇、新铃兰醛、柑青醛以及具有龙涎香与木香的龙涎酮和浓烈动物香的双环烯腈、灵檀内酯等。从月桂烯氢氯化后与乙酸钠反应得乙酸芳樟酯，再皂化亦可得芳樟醇。?蒎烯异构所得的苧烯可合成△8，9-对392345烯-1，2-二醇，是一种驱避剂。右旋α-蒎烯可合成另一种驱避剂d-8-乙酰氧基别二氢葛缕酮。?存在于一些树种的松节油中的△3-蒈烯，可制成蒈烯甲醇、蒈烯甲醛、酯类等果香、木香型香料；还可制成左旋薄荷脑。?中国马尾松松节油中含有较多的倍半萜长叶烯和石竹烯。长叶烯在酸的催化下可异构成异长叶烯，是异长叶烷酮、环氧异长叶烷、羟甲基异长叶烯乙酸酯等的原料，它们都具有木香。长叶烯用甲酸处理，生成木香型的甲酸酯。石竹烯乙酰化可得乙酰石竹烯，将它环氧化得环氧石竹烯，具花香，它的酮有木香和龙涎香。?α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯、倍半萜烯等都能合成萜烯树脂，主要用作增粘剂（见萜烯树脂）。

表3由于松节油中各种单萜烯和倍半萜烯类化合物及它们异构物的多样性，使得它能合成多种产品，具有广泛的用途。还有很多新的产品有待开发与利用。

Answer 2