Question

硫代硫酸钠标准溶液不稳定的原因是什么

Answer 1

配制和标定硫代硫酸钠标准溶液时应注意的问题
钟振宇1，蒋佩英2
（1．广东省石油化工研究院，广东
广州510665；
2．广州白云山宝神动物保健品有限公司，广东
广州510540）
【摘要】本文通过分析硫代硫酸钠标准溶液不稳定的影响因素(co2
、o2
、微生物)，论述了配制和标定硫代硫酸钠标准溶液时应着力解决好的几个问题，对提高其稳定性有很大帮助。
【关键词】配制；标定；硫代硫酸钠；标准溶液；不稳定
与楼主的问题有关的话:
国家标准规定用k2cr2o7基准物标定硫代硫酸钠标准溶液，其方法为：
称取0.18g于120℃±2℃干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶于25ml蒸馏水，加入2g碘化钾及20ml硫酸溶液（20%），摇匀，于暗处放置10min，加150ml蒸馏水，用配制好的硫代硫酸钠标准溶液滴定，近终点时加2ml淀粉指示液（10g/l），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。
上述反应分两步进行：
第一步反应：
cr
2o72-+6i-
+14h+
=2cr3+
+3i2
+7h2o
反应后产生定量的i2，加水稀释后用硫代硫酸钠标准溶液滴定。
第二步反应：
2na2s2o3+i2=
na2s4o6
+2nai
以淀粉为指示剂，当溶液变为亮绿色即为终点。
两步反应所需要的条件如下：
第一，反应进行要加入过量的ki和h2so4，摇匀后在暗处放置10min。实验证明：这一反应速度较慢，需要放置10min后反应才能定量完成，加入过量的ki和h2so4，不仅为了加快反应速度，也为了防止i2
的挥发，此时生成i3-
络离子，由于i-
在酸性溶液中易被空气中的氧氧化，i2
易被日光照射分解，故需要置于暗处避免见光。
第二，第一步反应后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定前要加入大量水稀释。由于第一步反应要求在强酸性溶液中进行，而na2s2o3
与i2
的反应必须在弱酸性或中性溶液中进行，因此需要加水稀释以降低酸度，防止na2s2o3
分解。此外由于cr
2o72-
还原产物是cr3+
显墨绿色，妨碍终点的观察，稀释后使溶液中cr3+
浓度降低，墨绿色变浅，使终点易于观察。
滴定至终点后，经过5分钟以上，溶液又出现蓝色，这是由于空气氧化i-
所引起的，不影响分析结果；但如果到终点后溶液又迅速变蓝，表示cr2o72-
与i-
的反应不完全，也可能是由于放置时间不够或溶液稀释过早，遇此情况应另取一份重新标定。
发生反应时溶液的温度不能高，一般在室温下进行
滴定时不要剧烈摇动溶液，使用带有玻璃塞的锥形瓶。
析出i2
后不能让溶液放置过久。
滴定速度宜适当地快些。
淀粉指示液应在滴定近终点时加入，如果过早地加入，淀粉会吸附较多的i2，使滴定结果产生误差。
所用ki溶液中不应含有kio3
或i2，如果ki溶液显黄色或将溶液酸化后加入淀粉指示液显蓝色，则应事先用na2s2o3溶液滴定至无色后再使用。
需要说明的是，进行空白试验时有时空白值过大，正常的空白值为1-2滴，若超过此数表明蒸馏水制备过久，可能其中溶解了较多的氧，ki会与氧发生反应产生i2，同时蒸馏水中的氧本身也会和硫代硫酸钠标准溶液发生反应，这两方面都会增加硫代硫酸钠标准溶液消耗量使空白值过大：
4i-
+
4h+
+
4
o2
=
2
i2
+
2h2o
2s2o32-
+
o2
=
2so42-
+2s↓
因此每次标定时均应使用新鲜制备的蒸馏水或将蒸馏水重新煮沸10min，冷却后使用，这样可有效避免上述情况的发生。

Answer 2

硫代硫酸钠溶液不稳定的原因有三个：
⑴与溶解在水中的CO2反应：Na2S2O3 + CO2 + H2O ＝NaHCO3 + NaHSO3 + S↓
⑵与空气中的O2反应：Na2S2O3 + O2 ＝2Na2SO4 + 2S↓
⑶与水中的微生物反应：Na2S2O3 = Na2SO3 + S↓

Answer 3

硫代硫酸钠溶液不稳定的原因有三个：
⑴与溶解在水中的CO2反应：Na2S2O3 + CO2 + H2O ＝NaHCO3 + NaHSO3 + S↓
⑵与空气中的O2反应：Na2S2O3 + O2 ＝2Na2SO4 + 2S↓
⑶与水中的微生物反应：Na2S2O3 = Na2SO3 + S↓

通过分析硫代硫酸钠标准溶液不稳定的影响因素，详细说明了配制和标定硫代硫酸钠标准溶液时应注意的细节，溶液的酸度、水质、二氧化碳、空气、微生物、光照等因素对硫代硫酸钠标准溶液的稳定性及滴定反应有很大的影响，继而给实际生产工作带来诸多不便，通过几年来工作实践，得出了只要做好几方面工作，可从根本上解决生产实际中硫代硫酸钠标准溶液出现的析硫现象，保持其浓度的稳定性，完全可以保存2个月浓度基本不变