Question

K2CrO4溶液中加入过多或过少对Cl离子测定有何影响

Answer 1

还是以测定Cl^-为例，在含有Cl^-的中性溶液中，加入K₂CrO₄指示剂，用AgNO₃标准溶液滴定，由于AgCl的溶解度比Ag₂CrO₄小，因此在用AgNO₃溶液滴定过程中，AgCl先沉淀出来，待AgCl定量沉淀后，过量的一滴AgNO₃溶液即与K₂C_rO₄反应，形成Ag₂CrO₄砖红色沉淀，指示终点到达。

显然，如果指示剂K₂C_rO₄加入过多或过少，亦即C_rO₄^2-浓度过高或过低，那么Ag₂CrO₄沉淀的析出就会偏早或偏迟，这样滴定就会产生一定的误差，因此Ag₂CrO₄沉淀的产生应该恰好在等当点时发生。从理论上可以计算出等当点时所需要的C_rO₄^2-浓度：

[Ag⁺]=[Cl^-]=K_spAgCl=1.56×10^-10=1.25×10^-5mol/l

[C_r0₄^2-]=

K_spAgCl=1.56×10^-10——AgCl的溶度积常数

K_spAg₂CrO₄=9.0×10^-2——Ag₂CrO₄的溶度积常数

[Ag⁺]——银离子浓度

[C_r0₄^2-]——铬酸根离子浓度

在具体测定时，由于K₂C_rO₄显黄色，当浓度较高时颜色较深，会影响终点的观察，引入误差，因此指示剂的浓度以略低一些为好。一般滴定溶液中C_r0₄^2-浓度约为5×10^-3。浓度降低后，要使Ag₂CrO₄沉淀析出必须多加一些AgNO₃溶液，这样滴定剂就过量了，但由此产生的误差一般小于0.1%，可以认为不影响分析结果准确度(0.1%由来参阅《分析化学》清华大学出版社)。而我们的检测人员认为指示剂就是根据颜色变化来指示终点的，多加几滴，少加几滴随意性很强，这对出具检测数据的准确性是非常不严肃的。