Question

关于扎依采夫规则

Answer 1

当卤烃中含有两个或两个以上的β碳原子时，卤烃的消除反应产物就不只一种。

如2-卤丁烷在碱性条件下的消除反应就可能生成两种烯烃：1-丁烯和2-丁烯.

实验证明，2-丁烯为主要产物。

1875年俄国化学家扎依采夫（A·3айцеъ）观察了许多这种类型的反应后得出一个经验规则。

即：当有不同的消除取向时，形成的烯烃是氢从含氢较少的碳上消除。

这就是扎依采夫规则。

扎依采夫规则用来预测消除反应的生成物很有用处。

这个规则的理论解释有两个要点：一是过渡态的活化能E活化，二是生成烯烃的稳定性。

对于E1反应，尽管反应速率决定于正碳离子的生成这一步，但第二步却是决定反应取向的。

过渡态的能量越低，反应越容易进行。

在由过渡态发展为烯烃时，形成的烯烃越稳定，E活化就越小。

对于E2反应，新键的形成和碳氢键的断裂是同时发生的。

同样，过渡态的活化能越小，越有利于双键的形成。

无论是E1或E2反应，形成的烯烃的稳定性决定了消除反应的方向。

越是稳定的烯烃越容易形成。

形成的双键上取代基越多，烯烃越稳定。

从超共轭效应也可解释。

在上述例子中，1-丁烯只有2个σ，π-超共轭使双键趋于稳定，而2-丁烯却有6个σ，π-超共轭。

因此，形成的2-丁烯占有绝对优势。

如2-碘丁烷在二甲亚砜溶剂条件下用乙醇钠反应，生成83％的2-丁烯，而仅有17的1-丁烯生成。