Question

如何判断分子离子峰？

Answer 1

§8- 3 试简要阐述判断出分子离子峰方法。
在判断分子离子峰时可参考以下几个方面的规律和经验方法：
（1）分子离子稳定性的一般规律
分子离子的稳定性与分子结构有关。碳数较多、碳链较长（也有例外）和有支链的分子，分裂
几率较高，其分子离子的稳定性低；而具有π 键的芳香族化合物和共轭烯烃分子，分子离子稳定，
分子离子峰大。
（2）分子离子峰质量数的规律（氮规则）
由C、H、O组成的有机化合物，分子离子峰的质量一定是偶数。由C、H、O、N组成的化合物，
含奇数个 N，分子离子峰的质量是奇数，含偶数个 N，分子离子峰的质量则是偶数。凡不符合氮规
则者，就不是分子离子峰。
（3）分子离子峰与邻近峰的质量差是否合理
如有不合理的碎片峰，就不是分子离子峰。例如分子离子不可能裂解出两个以上的氢原子和小
于一个甲基的基团，故分子离子峰的左面，不可能出现比分子离子的质量小3- 14 个质量单位的峰；
若出现质量差15 或18，这是由于裂解出- CH3 或一分子水，因此这些质量差都是合理的。
（4）在判断分子离子峰时，还应注意形成 M+1 或 M- 1 峰的可能性。
（5）降低电子轰击源的能量，观察质谱峰的变化：在不能确定分子离子峰时，可以逐渐降低电子
流的能量；使分子离子的裂解减少。
这时所有碎片离子峰的强度都会减小，但分子高子峰的相对强度会增加。仔细观察质荷比最大
的峰是否在所有的峰中最后消失。最后消失的峰即为分子离子峰。
有机化合物的质谱分析，最常应用电子轰击源作离子源，但在应用这种离子源时，有的化合物
仅出现很弱的，有时甚至不出现分子离子分子峰，这样就使质谱失去一个很重要的作用。为了得到
分子离子峰，可以改用其它一些离子源，如场致电离源、化学电离源等。

Answer 2

有好多种的方法，看你那种情况适合你自己。

(1)氮规则

不含氮或者含偶数氮的有机物的相对分子量为偶数；

含奇数氮的有机物的相对分子量为奇数。

(2)质谱中常见的中性碎片和自由基

分子离子峰能够合理的丢失碎片(中性碎片和自由基)，与其相邻的质荷比较小的碎片关系合理。而常见的碎片如下表和图所示。

有些化合物没有分子离子峰。

(3)衍生物比较

不同衍生物的分子离子峰不同。

(4)降低电子流电压

碎片离子峰强度下降、分子离子峰强度增加。

(5)用高分辨质谱