Question

关于邻硝基苯胺，间硝基苯胺和对硝基苯胺

碱性：间>邻>对，是不是因为存在π π共轭体系，邻和对都可以传递，而间位不是单双键交替结构所以无法传递，因而间>邻和对，并且由于诱导效应的作用间>邻。但是我有个问题是，只要是在苯环上的取代基是间位都不可以传递吧？与取代基是邻对位定位基还是间位定位基没有关系吧？另外能给我解释一下那两种定位基产生的原因好吗？越详细越好，谢啦！

Answer 1

•       邻对位定位基，一般是给电子基团（诱导和共轭综合结果），使邻对位碳原子的电子云密度稍高，间位稍低，苯环的取代反应是亲电取代，正离子自然进攻电子云密度稍高的邻对位；间位定位基是吸电子基，使间位的电子云密度稍高，取代反应发生在间位。

      对于硝基苯来说，间位电子云密度高于邻对位，在邻、间、对三个位置连接_NH2，当然间位碱性最强。邻位距离近，硝基的吸电子造成碱性最弱。对位与邻位比较，距离远，碱性居中。我查的有机化学书上的正确的顺序是间＞对＞邻。你的那个顺序有问题。有些时候邻、对位的强弱差别不大。

      关于能否传递过去，你的问题促使我思考了一下，我们可以来共同讨论，你看我说的是否有道理？

        间位定位基的 吸电子基团例如硝基，使得酸性增强，碱性减弱，如果这个位置的酸性较强，或者是碱性较弱，表明电子作用传递过去了。硝基苯的间位电子云密度稍高，邻、间、对三个位置连接-OH的话，酸性是邻对位＞间；邻、间、对位连接-NH2的话，碱性是间＞邻对位。说明硝基使酸性增强，邻对位增强的更多，也就说传递到了邻对位；硝基使碱性减弱，邻对位减弱的更多，也就是说传递到了邻对位。

        我们再看看邻对位定位基的给电子基团例如甲基，使得酸性减弱，碱性增强。甲基苯的邻对位电子云密度稍高，邻、间、对位连接-OH的话，酸性是间＞邻对位；邻、间、对连接-NH2的话，碱性是邻对＞间位。甲基使酸性减弱，邻对位减弱的更多；甲基使碱性增强，邻对位增强的更多。

          综合以上分析，电子作用能否传递过去，与哪类定位基无关，无论邻对位定位基还是间位定位基，都是只能传递到邻对位。

       说实话，我以前只是说能否传递过去，但与定位基的类型是否有关我没仔细思考过。一开始我的结论不是这样的，分析完之后我确信这个结论是正确的！当然我也花了时间了，光写这一段就好费事呢。嘿嘿