化学势的定义
化学势是物理内容丰富的热力学强度量,如果说温度是表征系统能量以热量传递的趋势,压强表征能量以功传递的趋势,那么化学势是表征系统与媒质,或系统相与相之间,或系统组元之间粒子转移的趋势。
化学势在处理相变和化学变化的问题时具有重要意义。
在相变过程中,由于物质在不同组元间的转移是在恒温和恒压下进行的,故可以通过比较两相中物质化学势的大小来判断物质在各组元间转移的方向和限度,即物质总是从化学势较高的相转移到化学势较低的相。当物质在两相中的化学势相等时,则相变过程停止,系统达到平衡态(见相和相变)。
扩展资料
对于纯组分系统,化学势就等于纯态时摩尔吉布斯自由能;混合系统就是其偏摩尔量。也就是说同样状态下,纯组分系统比混合系统的化学势高,通过这就可以进一步理解为什么渗透压使纯溶剂进入半透膜中的浓溶液,因为两边化学势不相等。
化学势也可以理解为物质逃逸趋势的度量,物的变化总朝向化学势低的方向变化。通过化学势也能理解化学平衡中,分子具有很大的浓度或很高的内能,则能高效的参与化学反应,从而解释勒沙特列原理。
化学与生物中讨论的化学势都是在粒子数守恒的情况下,而在粒子物理学中存在粒子数不守恒现象。对光子由于粒子数不守恒,因而对粒子数N没有要求,所以光子的化学势为0。
可以把物理化学中的自由能换成基态能量,N+1个粒子的基态能量减去N个粒子基态能量就是其化学势。
由于费米子遵从不相容原理,每个量子态只能容纳一个粒子,那么T=0K时,其费米能级就是平衡态的化学势。
参考资料来源:百度百科-化学势
2024-07-18 广告
一种物质A被添加到另一种物质B中,混合物的自由能G可以表示为:
G= XAGA+ XBGB+ ΔGmix
其中:XA和XB分别为物质A、B的含量,GA和GB分别为物质A、B的吉布斯自由能。
而 ΔGmix=ΔHmix- TΔSmix
对于理想固溶体而言,系统中两物质的体积以及内能均保持不变,因此焓变为零,即ΔHmix=0,统计热力学给出混合熵的公式为:
ΔSmix=-R(XAlnXA+ XBlnXB)
因此,混合后系统的吉布斯自由能为:
G = (GA + RT lnXA) XA + (GB +RT lnXB) XB
物质A、B的化学势uA, uB就分别等于:
uA = GA + RT lnXA
uB = GB + RT lnXB
因此,混合后系统的吉布斯自由能可以用化学势表示成:
G= uA XA + uB XB
从微分学理解,化学势就是吉布斯自由能对成分的偏微分
uA=(ΔG/ΔnA) T,P,nB=常数
所以,化学势又称为偏摩尔势能。