解:(1)将△ABP绕点B顺时针方向旋转90°得△CBQ。
则△ABP≌△CBQ且PB⊥QB。
于是PB=QB=2a,PQ=,
在△PQC中,
∵PC2=9a2,PQ2+QC2=9a2
∴PC2=PQ2+QC2
∴∠PQC=90°
∵△PBQ是等腰直角三角形,
∴∠BPQ=∠BQP=45°
故∠APB=∠CQB=90°+45°=135°
(2)∵∠APQ=∠APB+∠BPQ=135°+45°=180°,
∴三点A、P、Q在同一直线上
在Rt△AQC中,AC2=AQ2+QC2=(a+2a)2+a2=(10+4)a2
∴正方形ABCD的面积。