Question

NaHSO3溶液在不同温度下均可被过量KIO3氧化

NaHSO3溶液在不同温度下均可被过量KIO3氧化，当NaHSO3完全消耗即有I2析出，依据I2析出所需时间可以求得NaHSO3的反应速率．将浓度均为0.020mol•L-1NaHSO3溶液（含少量淀粉）10.0mL、KIO3（过量）酸性溶液40.0mL混合，记录10～55℃间溶液变蓝时间，55℃时未观察到溶液变蓝，实验结果如图．据图分析，下列判断不正确的是（　　）
A．40℃之前与40℃之后溶液变蓝的时间随温度的变化趋势相反
B．图中b、c两点对应的NaHSO3反应速率相等
C．图中a点对应的NaHSO3反应速率为5.0×10-5mol•L-1•s-1
D．温度高于40℃时，淀粉不宜用作该实验的指示剂

参考答案是B，但为什么B错在b、c点对应的反应原理不同呢？我个人认为是选D，因为在40度到55度之间淀粉依然可以显色。求大神指导···

Answer 1

I2遇到淀粉溶液之所以变成蓝色的原因：淀粉为白色无定形粉末，由10%～30%的直链淀粉和70%～90%的支链淀粉组成，其中的直链淀粉具有遇I2变蓝色的特性。溶于水中的直链淀粉借助分子内的氢键卷曲成螺旋状，螺旋状结构中有一定的空腔，I2分子很小，能钻入空隙中，于是I2分子借助范德华力与直链淀粉联系在一起，形成蓝色的管道形包合物。I2与淀粉结合生成的蓝色管道形包合物的热稳定性较差。当反应温度T＞30℃时，溶液出现蓝色所需的时间随温度升高而逐渐增长；当反应温度T≥ 55℃时，溶液不再变蓝色的原因是I2与淀粉形成的蓝色管道形包合物热稳定性较差。

Answer 2

高于40度是不宜做指示剂而不是不能，最佳选择是b。在b点反应:5SO32-+2IO3-+2H+＝5SO42-+I2+H2O,在c点:5SO2+2IO3-+4H2O=5SO42-+I2+8H+,故原理不同，不能比较